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《界面缩聚法制备间苯二甲酰双酚酸酯聚芳酯》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、第12期高分子学报No.122008年12月ACTAPOLYMERICASINICADec.,2008*界面缩聚法制备间苯二甲酰双酚酸酯聚芳酯****张萍吴林波卜志扬李伯耿(浙江大学化学工程国家重点实验室化学工程与生物工程学系杭州310027)摘要以四丁基氯化铵为相转移催化剂,双酚酸甲酯或双酚酸乙酯与间苯二甲酰氯界面缩聚,合成得到了侧链含酯基的聚芳酯.在吡啶、三乙胺、碳酸氢钠、氢氧化钠中选择合适的催化剂,既可以发生聚合反应又不会使双酚酸酯的酯基发生水解.聚合反应在7种溶剂中进行,通过探讨聚合反应机理以解释溶剂对聚合反应产率以及聚合物特
2、性黏数的影响.以二氯甲烷为溶剂,在优化的聚合条件下较高产率地得到了高特性黏数的聚合物.DSC及TGA分析表明,间苯二甲酰双酚酸酯类聚芳酯具有比间苯二甲酰双酚酸好的热稳定性,热分解温度可从200提高到300.关键词聚芳酯,功能性材料,界面缩聚,双酚酸,双酚酸酯乙酰丙酸有望成为一种基于生物质资源的新[1~3]1实验部分平台化学品.双酚酸(DPA)可由乙酰丙酸与苯酚反应而得,因此可以看作是一种乙酰丙酸的衍11原料及试剂生物.DPA结构中存在着两个羟基、一个羧基,可双酚酸(DPA,纯度>98%,江苏凤凰化工与二酰氯、光气等缩聚反应而得到侧链含活性羧厂
3、),使用前用水乙醇重结晶;间苯二甲酰氯基的聚合物,用作高分子催化剂、高分子螯合剂、(IPC,纯度>98%,江西联达化工厂),减压蒸馏后药物载体等功能材料,成为近年来研究的热使用;四丁基氯化铵(TBAC,CP,上海试剂一厂)、[4~9]点.二氯甲烷(AR,杭州双林化学试剂厂)、丙酮(AR,在先前的研究中,我们已高产率地合成了高杭州化学试剂厂)、甲醇(AR,国药集团化学试剂分子量的聚间苯二甲酰双酚酸(poly(DPAIPC))有限公司)、乙醇(AR,国药集团化学试剂有限公[10]聚芳酯,但发现该聚合物高温下不稳定,200司)、吡啶(AR,上海凌锋化学试剂有
4、限公司)、碳时即开始热分解,限制了它的应用范围.进一步研酸氢钠(AR,杭州化学试剂厂)、三乙胺(AR,上海究则发现,该聚合物热稳定性不高的原因在于化学试剂采购五联化工厂),均直接使用.DPA链节中的羧基在高温下易脱水、分解.为此,12MDP、EDP的合成我们考虑将DPA中的羧基转化为酯基,即先将在带有冷凝管的三口烧瓶中,加入双酚酸DPA酯化为双酚酸酯,再进行界面缩聚,以求得到5726g、甲醇100mL、浓硫酸001mL,磁力搅拌,热稳定性较好的侧链含可功能化应用的酯基的新加热回流6h.反应结束后,向反应器中加入去离型聚芳酯.子水,出现大量白色沉淀,过
5、滤得到MDP粗产品,本文在双酚酸甲酯(MDP)与双酚酸乙酯用甲醇水重结晶3次,50下真空干燥,产率(EDP)合成的基础上,通过界面缩聚制得了侧链726%,熔点133~134.含甲酯和乙酯的新型聚芳酯poly(MDPIPC)EDP的制备合成装置同上,各物料加入量为和poly(EDPIPC),研究了聚合机理及聚合条件对双酚酸5726g、乙醇1167mL、浓硫酸001mL,产物的影响,考察了聚合产物的热性能.加热回流8h.反应结束后加入去离子水沉淀,静置5h,过滤得到EDP粗产品,产率776%,用甲醇水重结晶3次,50下真空干燥,产率58
6、6%,熔点1287~1293.*20080203收稿,20080416修稿;国家自然科学基金(基金号20304012)、国家重大基础研究前期研究专项(项目号2004CCA05500)资助项目;**通讯联系人,Email:bgli@zju.edu.cn;wulinbo@zju.edu.cn11351136高分子学报2008年13Poly(MDPIPC)、Poly(EDPIPC)的合成m!y!=(1)WDPA+n!Mmethol+WH在带温度计、冷凝器和搅拌的三口反应器中,加入MDPEDP(0005mol,1501
7、1572g)、NaOH式中,m!为所得双酚酸酯单体的重量,WDPA、WH(001mol,04g)、相转移催化剂TBAC(00139g,分别为双酚酸、浓硫酸的重量,n!为双酚酸的摩尔1mol%)和去离子水25mL,控制反应温度为数,Mmethol为甲醇的分子量.25,搅拌,使MDPEDP完全溶解,快速加入IPC16聚合物产率y的二氯甲烷溶液(IPC,0005mol,1015g,二氯甲称重法,由式(2)计算得到聚合物产率y.烷,50mL),搅拌转速为400rmin,反应1h.反应my=(2)n(MMDP+MIPC-MHCl)结束后,用丙酮洗
8、涤3次,过滤,80下真空干燥12h,得到白色固体,
