空气理化检验-教学

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1、卫生检验专业空气理化检验(physicochemicalanalysisforair)1第七章 空气中有机污染物的测定2第一节甲醛 (formaldehyde,HCHO)一、概述(一)理化性质甲醛是一种无色液体,具有强烈刺激性气味,沸点20℃“福尔马林(formalin)”:35%~40%3(二)污染来源甲醛是室内空气主要污染物之一。人造板材使用了脲醛树脂和酚醛树脂作粘合剂,它们都含有甲醛!甲醛是重要化工原料。职业接触人群较广香烟烟雾中也含有甲醛!每支过滤嘴香烟的烟气中甲醛含量达20~100µg。4(三)危害甲醛主要经呼吸道进入体内,也可经皮肤进入人体。对皮肤和粘膜有强烈的刺激作用。世界卫生

2、组织已经确定甲醛为致癌和致畸性物质!5(三)卫生标准居室空气中甲醛最高容许浓度(1h均值)为0.1mg/m3公共场所空气中甲醛最高容许浓度为0.12mg/m3人造板材中甲醛释放量<0.2mg/m3木地板中甲醛释放量<0.12mg/m3工作场所空气中甲醛最高容许浓度为3mg/m36二、常用测定方法★分光光度法——《室内空气质量标准》GB/T18883-2002标准方法■4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂(简称AHMT)分光光度法■酚试剂(MBTH)分光光度法、■乙酰丙酮分光光度法★色谱法(■气相色谱■高效液相色谱)★电化学分析(■示波极谱■微分脉冲极谱)法★荧光分析法和化学发光

3、法7甲醛的标定(见分化实验)原理:碱性条件下,甲醛可以被碘溶液氧化为甲酸。用碘量法以硫代硫酸钠标准溶液标定甲醛的浓度。HCHO+I2→HCOOH+2HINa2S2O3+I2→Na2S4O6+2NaI8(一)酚试剂(MBTH)分光光度法空气中的甲醛被MBTH溶液吸收,反应生成嗪;在酸性条件下,嗪被Fe3+氧化生成蓝绿色化合物,在λmax=630nm下,其A值与甲醛含量成正比,标准曲线法定量吸收液:酚试剂溶液9酚试剂MBTH:3-甲基-2-苯并噻唑酮腙盐酸盐嗪共轭体系大,吸收波长长,吸光系数大,测定灵敏度高λmax=630nm102.采样采集器:大型气泡吸收管吸收液:酚试剂溶液MBTH采样流量:

4、0.5L/min采集气体10L记录采样时的气温和气压;采样后应在24h内分析。注:甲醛用纯水做吸收液,不稳定,用酚试剂做吸收液,稳定113.样品处理采样后,将样品溶液全部转入比色管中,用少量吸收液洗吸收管;向吸收液中加入适量水,补充至采样前吸收液体积值。准确移取适量样品溶液于比色管中,备用。124.样品测定(1)标准曲线的绘制取比色管,在各管中加入一定量的甲醛标液、吸收液、1%硫酸铁铵溶液(氧化剂),放置15min。在630nm波长下,以水作参比,测定标准系列溶液的A值,绘制A-µg曲线(2)样品测定,同时做空白实验135.方法说明(1)酚试剂也能与乙醛(>2µg)和丙醛反应生成蓝绿色化合物

5、,此法测得的是样品中以甲醛表示的总醛含量。(2)二氧化硫对测定有干扰,测定前将气样通过硫酸锰滤纸过滤,可除去其干扰,当相对湿度大于88%时,去除效率较好。14附:硫酸锰滤纸的制备、使用方法取10ml100mg/ml的硫酸锰水溶液,滴加到250cm2玻璃纤维滤纸上,风干后切成碎片,装入1.5×150mm的U型玻璃管中。采样时,将此管接在甲醛吸收管之前15附:硫酸锰滤纸的制备、使用方法此法制成的硫酸锰滤纸,有吸收二氧化硫的效能,但受大气湿度影响很大:相对湿度大于88%,采气速度1L/min,二氧化硫浓度为1ml/m3时,能消除95%以上的二氧化硫,此滤纸可维持50h有效。16附:硫酸锰滤纸的制备

6、、使用方法当相对湿度为15~35%时,吸收二氧化硫的效能逐渐降低。所以相对湿度很低时,应换用新制的硫酸滤纸。17(3)温度影响显色程度室温低于15℃时显色不完全,20~35℃时15min显色完全,放置4h稳定不变。实验中要注意控制温度。(4)日光照射能氧化甲醛。因此,在采样时要选用棕色吸收管,要避光运输、存放样品。5.方法说明18(5)酚试剂分光光度法在常温下可以显色,灵敏度较高。方法检出限为0.05ng/ml,当采气量为10L时,最低检出浓度为0.01mg/m3。本方法可用于一般情况下室内空气的检测,也可用于工作场所空气中甲醛的测定5.方法说明GOP15819(二)AHMT分光光度法1.原

7、理空气中的甲醛被吸收液吸收后,在碱性条件下,与AHMT(Ⅰ)反应缩合(Ⅱ),进一步被高碘酸钾氧化成6-巯基-5-三氮杂茂4,3-b-S-四氮杂苯(Ⅲ)紫红色化合物。该化合物的最大吸收波长为550nm,吸光度值与甲醛浓度呈线性关系。反应方程式如下:20AHMT:4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂(I)λmax=550nm212.采样取三乙醇胺、焦亚硫酸钠和EDTA溶于水配成吸收液,用气泡吸收

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