相平衡4.3完全互溶

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1、第三节二组分液相互溶系统第三节二组分液相互溶系统二组分相律f=K–+2=2–+2=4–最多自由度f=4–1=3（T、p、x）相图T-p-x三维相图通常固定一个变量，平面图分类p-xT-x第三节二组分液相互溶系统分类完全互溶部分互溶完全互溶固相完全不互溶固相部分互溶固相完全互溶s-g系统（不讨论）l-g平衡l-l平衡s-l平衡s-s平衡l–l系统s-s系统不生成化合物生成稳定化合物生成不稳定化合理想液态混合物非理想液态混合物T-x图p-x图T-x图一.理想液态混合物p-x相图AB(1)溶液组成x与蒸气压p液相线1.相图绘制p*Ap*BpT=常数液相线理想液态混合物遵守拉乌尔（Raou

2、lt）定律组分A组分B溶液液相线是一条直线0.20.40.60.8xB一.理想液态混合物p-x相图气相线ABp*Ap*BpT=常数液相线0.20.40.60.8xB组分A组分B(2)气相组成y与蒸气压p气相线01.00设p*A=1，p*B=20.21.20.330.51.50.670.81.80.881.02.01.0当B比A更易挥发(p*B>p*A)时p*B>p,yB>xB易挥发组分在气相中浓度比液相中浓度大气相线p-y不是直线xBpyB一.理想液态混合物p-x相图ⅠⅡⅢ气相线ABp*Ap*BpT=常数液相线0.20.40.60.8xB2.相图理解Ⅰ1l2Ⅱ1g2Ⅲ2l-g1液相

3、线2l-g1相区相数相态自由度f*气相线2l-g1(1)物系点（总组成）和相点（相组成）单相区：物系点＝相点二相区：物系点＝相1+相2一.理想液态混合物p-x相图lg液相组成=总组成气相组成=总组成液相+气相＝总组成一.理想液态混合物p-x相图ⅠⅡⅢ气相线ABp*Ap*BpT=常数液相线0.20.40.60.8xB2.相图理解Ⅰ1l2Ⅱ1g2Ⅲ2l-g1液相线2l-g1相区相数相态自由度f*气相线2l-g1(1)物系点（总组成）和相点（相组成）单相区：物系点＝相点二相区：物系点＝相1＋相2(2)二相区f*=1p改变，相组成必改变，两个相点连线称连结线，反之也是物系点在连结线上移动，不改变

4、相组成，只改变相的物质量一.理想液态混合物p-x相图lgpp1p1x结线p2p改变，相组成必改变反之也是p2p2一.理想液态混合物p-x相图ABp2.相图理解(3)压力变化时物态的变化a5a4a2a1x4x3y3y2a3a1p>p饱xa2P=p饱xy2（第一个气泡）a3P=p饱x3（量减少）y3（量增加）a4P=p饱x4（最后一滴液）y4=x物系点压力液相气相a5p

5、度坐标为质量分数时MON相1相2n总x=n液x1＋n气x2n液（x-x1）=n气（x2-x）一.理想液态混合物p-x相图18.65p(kPa)AB例0.7molCCl4(A)与0.3molCHCl3(B)混合成理想液态混合物25C时，p*A=15.27kPa，p*B=26.51kPa求25C时，xB，p总，yB(2)若保持p总不变，加入0.15mol的B，求n液，n气(3)若保持总组成不变，改变总压为17.8kPa，求xB，yB(4)若加入B而保持二相共存，当yB=0.5时，p总=?0.4270.3解(1)xB=0.3p=(p*B–p*A)xB+p*A=18.65kPa=0.427一.

6、理想液态混合物p-x相图p(kPa)AB例0.7molCCl4(A)与0.3molCHCl3(B)混合成理想液态混合物25C时，p*A=15.27kPa，p*B=26.51kPa(2)若保持p总不变，加入0.15mol的B，求n液，n气(3)若保持总组成不变，改变总压为17.8kPa，求xB，yB解18.650.4270.3=0.391nl(0.391–0.3)=(n总–nl)(0.427–0.391)nl=0.326molng=0.824mol(3)p=(p*B–p*A)xB+p*A17.8=(26.51–15.27)xB+15.27xB=0.225=0.335(2)0.39117.8

7、一.理想液态混合物p-x相图例0.7molCCl4(A)与0.3molCHCl3(B)混合成理想液态混合物25C时，p*A=15.27kPa，p*B=26.51kPa(4)若加入B而保持二相共存，当yB=0.5时，p总=?解p(kPa)AB1718.650.4270.30.3910.5p=?（4）yB=0.5代入得xB=0.365p总＝(p*B–p*A)xB+p*A=19.38kPa二．理想液态混合物T-x相图1．相图