电化学5.4电解质溶液理论

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1、第四节电解质溶液理论一.强电解质的平均活度1.强电解质的活度a和平均活度a强电解质溶液与非电解质溶液比较，有两点显著不同：(1)非理想性由于质点相互作用，使其性质大大偏离理想溶液性质，必须以活度代替浓度，其化学势：=(T)+RTlna(2)完全解离性溶液中实际是以正负离子形成存在〔不是分子状态存在〕，因此化学势+=+(T)+RTlna+–=–(T)+RTlna–a与a+，a–的关系一.强电解质的平均活度=(T)+RTlna+=+(T)+RTlna+–=–(T)+RTlna–a与a+，a–的关系设电解质解离为M+A–

2、+Mz++–Az–按偏摩尔量集合公式=+++––=+(++RTlna＋)+–(–+RTlna–)=(+++––)+RTlna++a–与前式比较定义=++–则a=(a)一.强电解质的平均活度2．a的计算式由于单独的正离子a+或负离子a–不能用实验方法直接测到，a只能用m和来计算定义则(m=1molkg–1)一.强电解质的平均活度a的计算：Debye-Huckel公式作理论计算查表m直接由定义式计算设电解质浓度为mmolkg–1例KClZnSO4同上CaCl2Na2SO4同上二.离子强

3、度实验发现，在稀溶液范围内，影响的因素是离子的浓度m和它的化合价z，而不是离子本性，因此引入离子强度概念：则例电解质的浓度为mmolkg–1NaClZnSO4CaCl2Na2SO4同上La2(SO4)3二.离子强度例溶液中含有0.01molkg–1的NaCl和0.005molkg–1的ZnCl2，离子强度为三.的理论计算离子互吸理论：强电解质在稀溶液中完全解离静电作用和热运动的扩散作用形成离子氛离子间相互作用可归结为中心离子与其离子氛的作用或25C时，水溶液A=1.172(kg/mol)1/2三.的理论计算例求25C时0.005mol

4、kg–1ZnCl2的和a解=0.015molkg–1=0.7506=0.007937molkg–1a=m/m=0.005958a=(a)3=2.11410–7若在上述溶液中加入0.01molkg–1的NaCl，则I=0.025molkg–1=0.6903请转下一节返回