华东理工大学物理化学填空题总结

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1、物理化学考研复习资料二(填空题总结)一：系统处于热力学平衡状态的条件1.热平衡条件：T（1）=T（2）＝．．．=T(∏)=T2.力平衡条件:Ｐ（1）=Ｐ（2）＝．．．=Ｐ(∏)=Ｐ　　　　3.相平衡条件:　μｉ（1）=μｉ（2）＝．．．=μｉ(∏)=μｉ　　4.化学平衡条件:　ΣⅴBμB＝０　二：存在弯曲界面时的力平衡条件　Ｐ（α）＝Ｐ（β）+σ*ｄＡｓ/dV(α)三：对于组成恒定的均相封闭系统，公式dHm=Cp,mdT的适用条件是：衡压。四：阿累尼乌斯方程适用范围：基元反应或有明确级数且K随温度升高增大的非基元反应。阿累尼乌斯活化能定义：Ea=R

2、T2dln{k}/dT甲乙两个不同的化学反应，其活化能之间的关系是Ea（甲)大于Ea（乙)。若将二者的温度都从Ｔ１升至Ｔ２，则甲反应的反应速率增加得快。因为Ea越大，温度影响越显著，升高温度能更显著地加快反应速率。五：dS≥0作为平衡判据，适用于绝热或孤立系统。附：T环dS-δQ≥0封闭系统，只做体积功；任意过程。dSU,V,W’=0≥0封闭系统，只做体积功，孤立系统或绝热过程dAT,V,W’=0≤0恒温恒容过程dGT,P,W’=0≤0恒温恒压过程例题：对于包含界面相σ以及两个体相，其平衡判据为：Σδ=α，β，σΣiμi（δ）dni（δ）=0六：热

3、力学基本方程各种基本关系:U=Q+WH=U+PVA=U-TSG=H-TS=A+PVdS=δQR/T对组成可变的多相多组分系统的热力学方程dG=-SdT+Vdp的适用条件是组成恒定的均相封闭系统，只做体积功。七：克希霍夫公式可用于计算温度对标准摩尔反应焓的影响，但是要注意其适用条件是在积分的温度范围内不能有相变化。八：b已占体积：它相当于一摩尔气体中所有分子本身体积的4倍。范德华方程：（p+a/Vm2）(Vm-b)=RT九：有关K的所有题目。质量作用定律(反应速率与各反应物的浓度的幂乘积成正比)：只适用于基元反应.影响各种K的因素：1.实际气体反应K

4、ө——仅是温度的函数Kf——仅是温度的函数Kp——温度、压力及组成的函数2.理想气体反应3个都仅是温度的函数3.液态或固态混合物中的反应Kө——仅是温度的函数Ka——温度、压力的函数kx——温度、压力及组成的函数4.理想混合物中的反应Kө——仅是温度的函数Ka——温度、压力的函数Kx——温度、压力的函数各种反应中K的相互关系：1.理想气体：Kp=Kө(pө)ΣⅴBKp=Kc(RT)ΣⅴB若ΣⅴB=0，Kp=Kc=Kө2.液态或固态理想混合物：Kө=Ka=Kx3.理想稀溶液：Kө=Ka=Kc(cө)-ΣⅴB十：子配分函数(宏观性质)的析因子性质：子配

5、分函数是相应运动形式配分函小数之积。当一个独立的离域系统恒温变压时，子的平动配分函数的值将发生变化。低压下的双原子分子气体可视为独立子的离域子系统，其子的配分函数值与能量的标度零点有关。子配分函数q0的物理意义是：粒子逃逸基态能级程度的一种度量。q0=1,意味着：N个粒子全处于基态。当温度趋近0K时，q0趋近1。在相同温度下移动子、线型刚体转子，单维简谐振动子，何者的配分函数最大。移动子>线型刚体转子>单维简谐振动子当温度T远大于Θv（振动温度）时，小则q0=T/Θv子配分函数：q=Σigie-εi/kT；平动配分函数表达式qt=V(2∏mkt/h

6、2)3/2；qr=T/σΘr（Θr远小于T时成立）；qoe=(1-e-Θv/T)-1(能量标度的零点设在基态能级上的电子配分函数qoe与基态能级的简并度ge,o间的关系是：相等)移动对内能的贡献是Ut=3/2NkT(而Ur=NkT,Uv=NkT)例题：计算298.15K，101325Pa下1molH2的移动配分函数qt和移动对内能的贡献Ut。已知：H2的摩尔质量是2.016g.mol-1,普朗克常熟h=0.6626*10-33J.S。波尔兹曼常数k=13.81*10-24J.K-1,阿伏加德罗常数NA=6.022*1023mol-1。假设H2为理想

7、气体。（解题方法：代公式。答案是qt=6.77*1028,Ut=3.72KJ.mol-1）十一：气体在固体表面上吸附的BET理论与兰缪尔理论，他们最显著的不同是：兰缪尔理论适用于单分子层化学吸附，而BET理论适用于物理吸附。兰缪尔吸附等温式为：Г=Г∞*bp/(1+bp)十一:正反应放热的对峙反应的基本特征：具有最适宜的温度。十二：过渡状态理论认为，双分子基元反应的模式是：A+BC↔X≠（A----B----C）→AB+CPS“↔（这里应该是←和→，但是打不出重叠）”反应速率的碰撞理论是：将反应分子视为无内部结构的硬球。十三：离子独立运动定律：Λm

8、∞=ⅴ+λ+∞+ⅴ-λ-∞λ+∞和λ-∞与溶液中其他离子存在无关，仅决定于溶剂、温度和离子本性。　十四:Z=Pv/nRT=