黄腐酸的精制和转盐 Microsoft Office Word 文档

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1、《腐植酸药品的应用、制备和检测》400 第四章 药用腐植酸的提取和精制 405 第五节 黄腐酸的精制和转盐 一、黄腐酸制取工艺简介：黄腐酸的制取方法较多，有的方法与原料煤及黄腐酸本身的特性有关。现就几个主要方法简介如下：1、硫酸处理法：此法用于高钙镁风化煤黄腐酸。原料产地主要在河南巩县、山西晋城一带。原理是硫酸与黄腐酸钙复分解，产生不溶性的硫酸钙与游离黄腐酸。此法所得黄腐酸中，还遗留少量的可溶于酸水溶液的铁、铝等硫酸盐，纯度不高，遇碱成中性时黄腐酸会因电解质的存在而沉淀。可在微酸性条件下用于农药业喷施；若为药用仍需进一步加工精制。2、硫酸

2、—丙酮抽提法：将高钙镁风化煤粉混悬于丙酮中，缓缓向其中滴加浓硫酸。硫酸与黄腐酸钙中的钙结合为硫酸钙沉淀，黄腐酸则溶于丙酮中。此法也是主要用于高钙镁风化煤，而且其中的腐植酸主要为黄腐酸（此法若用于北京、大同等地的风化煤，则抽提所得为棕腐酸）。由于大部分无机盐不溶于丙酮，因而抽提所得为一定纯度的黄腐酸。3、离子交换法：也是用于高钙镁黄腐酸的提取。由于这种黄腐酸几乎全部与钙镁结合，当阳离子交换树脂的氢离子与黄腐酸钙的钙离子交换后，黄腐酸呈游离状态而溶出。此法因阳离子树脂也交换铁、铝等离子，因而纯度比硫酸法高。以上三法多用于巩县、晋城风化煤黄腐酸

3、的提取。由于这一带风化煤黄腐酸分子量较大，作为药用时，一般希望使用分子量较低的黄腐酸。故有的药厂又将其分级，制取了低分子黄腐酸。4、树脂吸附法：利用大孔型吸附树脂，吸附一定分子量级的黄腐酸。经过洗涤、纯化以后再行解吸附，从而制取一定分子量范围的黄腐酸。所用大孔型树脂，文献④（郑平主编）《煤炭腐植酸的生产和应用》介绍的为XAD—8型（国外）和GDX—102型（国内）。笔者在实践中使用的是DX—101型 。此型树脂对北京、大同风化煤黄腐酸比较适合。也曾试用于吐鲁番风化煤黄腐酸，因其分子量较低，使用过程控中，低分子黄腐酸流失较多。（笔者曾见报导

4、，重庆某有机研究所与药厂联合研究用另一种型号的吸附树脂，吸附处理甜菊糖，得到了成功。预计此树脂或可对低分子黄腐酸有较强的吸附作用。必要时值得一试。）                            二、大孔型树脂吸附法精制黄腐酸1、工艺流程（图四～７）：（略）2、工艺流程简述：(1)吸附：洗涤醇溶腐植酸时收集的洗液，注入粗黄腐酸高位槽，有控制的缓缓流入吸附柱，黄腐酸被大孔型吸附树脂吸附，无机盐溶液从柱底流出。初期流出液色清淡，已无黄腐酸，可以弃去。待后期吸附树脂渐趋饱和，流出液色渐黄，说明有剩余黄腐酸，应予回收下次再吸附。至流出液色

5、更深时表明树脂接近饱和，停止吸附。（2）洗柱：吸附柱接近饱和后，停止上柱吸附，改用无盐水洗柱：从无盐水高位槽缓缓向吸附柱注入无盐水，至洗涤液无氯根为终点。初期洗涤液无色，可以弃去。后期洗液渐黄，应予回收，下次再上柱吸附。（3）解吸附：吸附柱洗涤合格后，最好放置过夜，尽量排出多余水份。然后从乙醇高位槽缓缓注入乙醇。下出口的流出液，初期为树脂吸附水，可弃去（或回收黄腐酸），以后流出液渐黄，至含黄腐酸的乙醇解吸液排出时，流出液截然明显加深至黑色（灯光下可见深红色），收集此解吸液至流出液为深茶色为止，是为黄腐酸解吸液。以后继续解吸，但解吸液含黄腐

6、酸渐低，至基本无色为止，收集保存供下次解吸时使用。（4）蒸镏回收乙醇和黄腐酸转盐：解吸后的黄腐酸乙醇溶液，经沉清后，取上清液用真空蒸馏器，在60℃蒸馏回收乙醇。剩余物为软膏状的黄腐酸。按其碱交换当量计算，用适量的氢氧化钠溶液中和。然后置玻璃皿中在水浴上蒸至硬膏状再送去烘干。图四～7：树脂吸附法精制黄腐酸工艺流程图(略)                                                                        （5）黄腐酸钠的烘干：和棕腐酸钠一样，黄腐酸钠的烘干也应控制在60～80℃。最好

7、采取低温减压烘干。由于黄腐酸有较强的活性，容易与金属离子结合或络合，烘干时不能用不锈钢容器，最好用搪玻璃盘或耐酸陶瓷盘。黄腐酸在转成钠盐之前，一律要放在玻璃容器中，尤其是烘干，只能用玻璃容器。（6）一个变通的方法：软膏状的黄腐酸加氢氧化钠转盐是比较困难的。变通的方法是在高浓度的黄腐酸乙醇溶液中，加入浓度为40%左右的氢氧化钠，调整其pH值达到6.5，此时黄腐酸钠在乙醇中凝聚成软膏状，分离取出后送去烘干；上清液为含有少量黄腐酸的乙醇，送去蒸馏回收乙醇。蒸馏后期，还有黄腐酸钠凝聚，也应回收烘干。 三、吸附剂的予处理、再生处理和使用注意事项D1

8、01大孔型吸附树脂装柱以后，首先要用溶剂进行予处理，以除去孔隙中的吸附物，提高树脂活性。由于我们是用乙醇解吸附，因而处理时也应采用乙醇作溶剂浸泡，时间在24小时以上。处理后用无盐水洗涤至没有溶