有机含氮化合物药学专升本陆涛7版

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1、第十三章有机含氮化合物第十三章有机含氮化合物分子中含有碳氮键的有机化合物称为含氮有机化合物。硝基化合物R—NO2-NO2胺R—NH2CH3-NH2酰胺R-CO-NH2CH3-CO-NH2腈R—CNCH2=CH-CN重氮盐Ar—N+2X--N+2Cl-偶氮化合物Ar—N=N—Ar’-N=N-生物碱含氮杂环CH3√√√√、硝基化合物（一）结构和命名烃分子中的氢原子被硝基(一NO2)取代所形成的化合物叫硝基化合物。一元硝基化合物的通式是RNO2或ArNO2。根据分子中烃基的种类不同，分为脂肪族硝基化合物、脂环族硝基化合物和芳香族硝基化台物；根据与硝基直接相连

2、的碳原于种类不同分为伯、仲、叔硝基化合物。CH3NO2硝基甲烷伯硝基化合物（CH3)2CHNO2硝基异丙烷仲硝基化合物（CH3)3CNO2硝基叔丁烷叔硝基化合物根据分子中所连硝基的多少分为一硝基化合物和多硝基化合物。分类氮原子上的p轨道和两个氧原子上的p轨道互相重叠，形成包括三个原子在内的的分子轨道，所以硝基中的两个氮氧键的键长均等，两个氧原子是等同的。或结构其结构可用共振式表示：命名（三）化学反应1．α-氢的反应在脂肪硝基化合物中，由于硝基的强吸电诱电效应和共轭作用，使α—氢的酸性增强和易发生α氢的反应。(1)酸性(2)缩合反应酸性烯醇式中连在氧原子

3、上的氢相当活泼，反映了分子的酸性，称假酸式。所以含α-氢的1°和2°脂肪族硝基化合物能逐渐溶于强碱的水溶液中并形成盐，表现出明显的酸性。脂肪族硝基化合物中，α-氢受硝基的影响，较为活泼，可发生类似酮-烯醇互变异构。缩合反应具有α-氢的硝基化合物能与羰基化合物发生羟醛缩合及克莱森缩合等反应。2．硝基对苯环邻、对位上取代基反应活性的影响(1)增强卤原子的活泼性直接与芳环相连的卤素特别不活泼，即芳烃上的卤原子较难被取代。但当邻、对位有硝基存在时，卤原子活泼性增加，且硝基越多，取代越容易。(2)增强甲基的活性苯环上甲基的邻位和对位均有硝基时，在碱催化下能与苯甲

4、醛发生缩合反应。3.硝基的还原反应硝基容易被还原。反应条件及介质对还原反应有影响。在酸性介质中还原为苯胺：在中性介质中主要生成苯基羟胺：在碱性介质中发生双分子还原：氧化偶氮苯偶氮苯氢化偶氮苯氢化偶氮苯进一步还原得苯胺；如在酸性介质中可发生重排，则得联苯胺，称联苯胺重排。多硝基苯的部分还原：多硝基芳烃在Na2Sx、NH4SH、(NH4)2S、(NH4)2Sx等硫化物还原剂作用下可以进行部分还原，即还原一个硝基。（一）分类和命名1.分类：二、胺类NH3R—NH—R’R—N—R’R’’R—NH2氨分子中1个、2个或3个H原子被烃基取代，分别生成伯胺(一级胺，

5、1°)、仲胺(二级胺，2°)、和叔胺(三级胺，3°)。伯胺仲胺叔胺CH3CH3—N—CH3CH3+Br-季铵盐乙胺甲乙胺甲乙丙胺-NH2-NH-C2H5-N(CH3)2苯胺N-乙基苯胺N,N-二甲基苯胺脂肪胺芳香胺1°胺2°胺3°胺C2H5-NH2CH3-NH-C2H5C2H5-N-CH2CH2CH3CH3注意：只有N原子直接与芳环相连才属于芳香胺。-CH2NH2-NH2芳香胺脂肪胺氨分子(NH3)中去掉1个、2个及3个H原子后剩下的基团分别叫做氨基(-NH2)、亚氨基(-NH-)及次氨基(—N—).它们分别是伯胺、仲胺和叔胺的官能团。伯胺（1。）仲胺

6、（2。）叔胺（3。）类别结构名称NH2NHN氨基亚氨基次氨基伯、仲、叔胺的区别与伯、仲、叔醇或卤代烃不同。CH3CH3—C—OHCH3CH3CH3—C—ClCH3CH3CH3—C—NH2CH3叔丁醇(叔醇)叔丁基氯(叔卤代烃)叔丁基胺(伯胺)相应于NH4+OH-和NH4+Cl-的四烃基取代衍生物叫做季铵化合物(4°铵)，分别称为季铵碱和季铵盐。CH3CH3—N—CH3CH3+OH-CH3CH3—N—CH3CH3+Br-氢氧化四甲铵(季铵碱)溴化四甲铵(季铵盐)（P443）(CH3CH2CH2CH2)4N+Br-溴化四丁铵如果NH4+中4个H原子没有完全

7、被烃基取代，则生成的不是季铵类化合物，而是胺的盐类。CH3CH2-NH3+Cl－或写为CH3CH2-NH2·HCl氯化乙铵（或：乙胺盐酸盐）——伯胺的盐下列化合物属于季铵盐的是（）。A.B.(CH3)2NH2+Cl-C.D.-问题1C2.命名：氨：表示NH3以及由氨衍生的基团。铵：表示季铵及氨、胺的盐.结构特点是：N与4个原子或基团相连，N原子带正电荷。胺：表示NH3的烃基衍生物.如CH3-NH2。简单胺的命名：烃基名＋胺(按优先次序由小到大排列不同取代基)。CH3NH2CH3-NH-CH(CH3)2甲胺甲基异丙基胺甲乙环丁胺(C2H5)3N三乙胺CH

8、3--NH2-CH2NH2-NH-H2N—CH2CH2CH2—NH2对-甲苯胺苯甲胺二苯胺1,