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《低碳烯烃低压羰基合成工艺的技术进展》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、石油化工·568·PETROCHEMICALTECHNOLOGY2009年第38卷第5期进展与述评低碳烯烃低压羰基合成工艺的技术进展陈和(中国石油化工股份有限公司北京化工研究院,北京100013)[摘要]对近年来国内外低碳烯烃低压羰基合成醇的工艺进行了综述。分别介绍了丙烯和丁烯的羰基合成工艺,其中丙烯羰基合成工艺重点介绍了采用铑-三苯基膦油溶性催化剂的工艺、Ruhrchemie公司采用的水溶性铑催化剂的两相工艺、Davy-Dow公司采用的高性能铑-双亚磷酸酯催化剂的新工艺,同时还介绍了丁烯羰基合成的几种工艺,分析了各工艺的技术特点及进展状况,并对今后的发展方
2、向进行了展望。[关键词]烯烃;低压羰基合成;铑;膦配体;丙烯;丁烯[文章编号]1000-8144(2009)05-0568-07[中图分类号]TQ224.12[文献标识码]AProgressinLightOlefinsLowPressureOxoProcessChenHe(BeijingResearchInstituteofChemicalIndustry,SINOPEC,Beijing100013,China)[Abstract]Severalimportantlowpressureoxoprocessesforhydroformylationsofpro
3、pyleneandbutyleneswerereviewed.ThediscussionconcerningpropyleneprocessfocusedonthewidelyappliedprocesswithRh2triphenylphosphineascatalyst,Ruhrchemieprocesswithwater2solublecatalyst,whichfeaturedinconvenienceofseparationandrecycleofthecatalyst,andthemoreadvancedDavy2Dowprocesswithhi
4、ghlyactiveRh2phosphitecatalyst.Differentlowpressureoxoprocessesofbutyleneswerealsodiscussed.Theadvantagesoftheprocesseswerecomparedandthedevelopmentsinrecentyearswereintroduced.Thedevelopmentdirectionoflowpressureoxoprocesswassuggested.[Keywords]olefin;lowpressureoxoprocess;rhodium
5、;phosphiteligand;propylene;butylene烯烃的羰基合成反应,即氢甲酰化反应,是烯艺的发展经历了高压钴法、改性钴法和低压铑法。烃与合成气在催化剂作用下生成比原料烯烃高一目前,工业上高碳烯烃的羰基合成工艺仍以高压钴[6,7]个碳原子的醛的反应。自1938年罗兰发现羰基合法为主。成反应至今,该反应已经成为石化生产中重要的有本文主要介绍了低碳烯烃羰基合成工艺的进[1]机化工工艺,每年生产的醛、醇产量近10Mt,并展情况。被广泛应用于增塑剂、表面活性剂、药物中间体、溶1丙烯羰基合成工艺[2]剂及香料等精细化工领域。国内羰基合成工艺集中在以
6、丙烯为原料生产丁醇和辛醇,主要用于合低碳烯烃的羰基合成工艺主要以丙烯羰基合成增塑剂、丙烯酸酯和二元醇醚。目前国内丁醇和成为代表。早期的羰基钴(或羰基氢钴)和改性的辛醇的总产能占世界总产能的10%左右。近年来,羰基钴催化剂分别被称为第一代和第二代催化[8]由于传统增塑剂产品邻苯二甲酸二辛酯(DOP)具剂。低压羰基合成工艺始于20世纪70年代,[3～5]有毒害性,因此国外已开发出低毒性的增塑剂。UnionCarbide(现在改为Dow)、DavyMckee和根据烯烃碳原子数的不同,它们的物化性能也[收稿日期]2008-12-02;[修改稿日期]2009-02-1
7、0。不相同,因此,C4以下的低碳烯烃与高碳烯烃的羰[作者简介]陈和(1978—),男,江西省德兴市人,博士,工程师,电基合成工艺也有所区别。其中丙烯的羰基合成工话010-59202578,电邮chenhe@brici.ac.cn。第5期陈和1低碳烯烃低压羰基合成工艺的技术进展·569·Johnson-Mathey公司联合开发了以铑-三苯基膦艺使用的催化剂为乙酰丙酮三苯基膦羰基铑,溶剂(TPP)为催化剂的工艺,该工艺具有低温、低压、反为产物丁醛与丁醛三聚物的混合物。Davy-Dow应速率快、副反应少、节省投资等优点,是目前应用工艺流程见图2。[9,10]最广泛
8、的工艺。20世纪80年代Ruhrchemie公[11
