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1、合成化学ChineseJournalofSyntheticChemistry—17—微波有机合成化学最新进展罗军,蔡春,吕春绪(南京理工大学化工学院,江苏南京210094)摘要:从反应装置、合成实例、反应机理以及发展趋势等方面概述了微波技术近年来在有机合成中的应用。参考文献67篇。关键词:微波;有机合成;反应装置;机理;综述中图分类号:O621.25文献标识码:A文章编号:1005-1511(2002)01-017-08RecentDevelopmentofMicrowave-inducedOrganicReactionChemistryLUOJun,CAIChun,
2、LUChun-xu(SchoolofChemicalEngineeringofNanjingUniversityofScience&Technology,Nanjing210094,China)Abstract:Theapplicationofmicrowaveinorganicsynthesiswasreviewedwith67references.Keywords:microwave;organicsynthesis;equipment,mechanism;review[3]微波作为一种传输介质和加热能源已被广泛应得以发生。应用于各学科领域。早在1969年,美国科学
3、家微波有机合成反应装置也由20世纪80年代[1]Vanderhoff就利用家用微波炉加热进行了丙烯的密封反应器发展到20世纪90年代的常压反应酸酯、丙烯酸和-甲基丙烯酸的乳液聚合,意外器和连续反应器,并具有了控温、自动报警等功地发现与常规加热相比,微波加热会使聚合速度能。微波在有机合成中的应用也不断扩大。明显加快,这是微波用于有机合成化学的最早记载,但当时却没引起人们的重视。1986年Gedye1微波有机合成单元反应实例[2]及其同事研究了在微波炉中进行的酯化反应,才使得微波技术作为一种新技术在有机合成中应到目前为止,微波加快有机合成反应类型众用,这是微波有机合成化学
4、开始的标志。在后来的多,根据以前的文献以及相关书籍可知至少有40短短十几年时间里已逐渐发展成了一门新兴交叉种以上。这里将例举一些在以前的综述中没有出学科——MORE化学(Microwave-induced现的应用例子以及以前已有例举但由于近来研究OrganicReactionsEnhancementChemistry)即微文献较多的具有代表性的典型例子。波促进有机化学,也可叫做微波诱导催化有机反1.1烷基化反应应化学。[4]2000年Chatti及其同事研究了O-烷基化与传统加热相比,微波加热可使反应速率大[2]反应,在KOH和相转移催化剂作用下,用微波加大加快,可以提
5、高几倍、几十倍甚至上千倍,同热于125℃反应5min便可得98%的气谱产率,而时由于微波为强电磁波,产生的微波等离子体中在常规加热下,相同条件仅得13%。常可存在热力学方法得不到的高能态原子、分子和离子,因而可使一些热力学上不可能发生的反收稿日期:2000-10-30作者简介:罗军(1975-),男,汉族,四川资中人,于1998年毕业于南京理工大学化工学院,后免试就读本校应用化学专业硕士研究生,1999年被批准直读博士,主要研究方向是有机医药、农药以及染料中间体的合成。—18—合成化学Vol.10,2002[5]谢筱娟等利用微波合成了具有生物活性的件下缩氨基脲的脱保护
6、反应。苯乙酮缩氨基脲的1-烃基苯并三唑,并比较了不同n值和加热方式脱保护,只需在微波炉中于600W下反应10s便的结果(见表1)。可得90%的产率。[13]2Bt-H+BrCH2BrGajare及同事却从转移基团的思路进行H2O/Na2CO3/PTC了微波转移脱保护,常规加热回流10h得85%的BtCH2Btmicrowave产率,而微波反应10min就可得90%。表1不同n值及加热方式的比较n加热方式反应时间收率(%)常规6h72.43微波6min79.5常规6h40.55微波3min65.8[14]苯乙腈的-C取代用微波技术可得比常规方Kulkarni等用
7、微波法研究了芳醚用吡啶[6]盐酸盐在无溶剂下脱甲基的反应。法好得多的结果。R1.3氧化反应碱,TBABPhCN+RXPhCN刘晔等[15~17]研究了甲苯在微波下的催化氧microwave[7]化,当用MoO3(7%)-V2O5(8%)/TiO2作催化李军等研究了微波法合成邻异丁烯氧基苯剂时,于微波下250℃反应分别得41%和14%的酚的方法。常规加热回流3h产率为35%,而用微苯甲酸和苯甲醛。波加热90s产率达68%。CO2HCHO+[18]Oussaid在微波辐射下只用了不到30min[8][9][10]就用KMnO另外,Van