无机化学第12章

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1、ⅠA0121ⅡAⅢAⅣAⅤAⅥAⅦAHHe34元素周期表56789102LiBeBCNOFNe11121314151617183ⅢBⅣBⅤBⅥBⅦBⅧⅠBⅡBNaMgAlSiPSClAr1920212223242526272829303132333435364KCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrKr3738394041424344454647484950515253545RbSrYZrNeMoTcReRhPaAgCdInSnSbTeIXe555657-72737475767

2、7787980818283848586671CsBaLaHfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBiPoAtRn878889-1041051061071081091101111127103FrRaAcRfDbSgBhHsMtUunUuuUub1第12章s区元素碱金属和碱土金属通性及化合物概述锂铍特殊性对角线规则本章主要内容●1、碱金属和碱土金属的通性●2、氢化物、氧化物、氢氧化物及盐的主要性质及其变化规律●3、锂、铍的特性,对角线规则312.2碱金属和碱土金属概述●IA族碱金属ns1LiNaKRbC

3、sFr锂钠钾铷铯钫●IIA族碱土金属ns2BeMgCaSrBaRa铍镁钙锶钡镭都是活泼金属4通性●易与H2直接化合成MH、MH2离子型化合物;●与O形成正常氧化物、过氧化物、超氧化物;2●与非金属作用形成相应的化合物;●易与HO反应(除Be、Mg外)。2注:它们的活泼性有差异5同周期IA和IIA比较基本性质ⅠAⅡA主要氧化态+1+2原子半径最大>较大电负性最小<较小第一电离势最低<较低金属活泼性非常活泼>活泼熔沸点<硬度<导电性>6同族比较r电负性I1I2r电负性I1I2Li520.985217295

4、Be1111.579051868Na1540.934994591Mg1601.317421460K2270.824213088Ca1971.005931152Rb2480.824052675Sr2150.955521070Cs2650.793712436Ba2180.89564971原子半径逐渐增大电负性依次减小金属活泼性逐渐增大7综合比较IAIIA金电原属离子LiBe性能半NaMg、、径还电增KCa原负大性性RbSr增减CsBa强小原子半径减小电离能、电负性增大金属性、还原性减弱812.4碱金属和碱

5、土金属的化合物12.4.1氢化物s区单质(除Be、Mg外)均能形成离子型氢化物◆白色晶体,热稳定性差△fHm/kJ·mol-1LiHNaHKHRbHCsHNaCl-90.4-57.3-57.7-54.3-49.3-441最稳定-◆还原性强(E(H2/H)=-2.23V)钛的冶炼2LiHTiOTi2LiOH24NaHTiClTi4NaCl2H429◆剧烈水解MHHOMOHH(g)22CaH2HOCa(OH)2H(g)2222野外产生氢气◆形成配位氢化物(无水)乙

6、醚4LiHAlClLi[AlH]3LiCl34强烈水解LiAlH4HOLiOHAl(OH)4H42321012.4.2氧化物◆形成三类氧化物2-):226正常氧化物(O1s2s2p过氧化物(O2-):[KK(σ)(2σ**)(2σ)(2π)(4π)]422s2s2p2p2p2**2243超氧化物(O-):[KK(σ2s)(σ2s)(σ2p)(π2p)(π2p)]2稳定性:O2->O->O2-2211制备:燃烧2LiOLiO22直接:2NaONaO222K

7、OKO22碱金属、碱土金属除Li、Be外,均有过氧化物,含有O2-2间接:NaO2Na2NaO2222KNO10K6KON322MCOMOCO(g)32只有Li在空气中燃烧生成Li2O,其他碱金属均通过间接法制得。―能量效应”:体积较大的过氧阴离子、超氧阴离子更易被较大12的金属阳离子所稳定。1、正常氧化物●碱金属氧化物离子型晶体,LiO有一定共价性2典型的碱性氧化物耐火材料●碱土金属氧化物离子型、碱性氧化物(BeO除外)熔点、硬度高于碱金属氧化物晶格能大●与水、酸性氧

8、化物作用NaO+HO2NaOH22CaO+HOCa(OH)除去酒精中水分22高温CaO+SiOCaSiO23132、过氧化物●制备573~673K2NaO+O2NaO2222773~793K2BaO+O2BaO22●与水或酸作用NaO+2HOHO+2NaOH22222BaO+HSOBaSOHO224422HO的实验室制法2214●强氧化性CrO+3NaO2NaCrO+NaO2322242熔融M

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