无机化学 chapter18

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1、第十八章 过渡元素(I)Chapter18 TheTransitionElements(I)引言(Introduction)一、Definition:具有部分充填d或f壳层电子的元素。它包括第四、五、六周期从ⅢB到Ⅷ族的元素,共有8个直列,这些元素都是金属元素,也称为过渡金属。人们也常将铜分族看作过渡元素,这是由于Cu2+具有3d9,Au3+具有5d8,且性质也与过渡元素十分相似的缘故。二、Elements’Symbol:三、ValenceOrbital(n-1)d、ns、np共九个轨道四、Oxidation

2、State: 1.过渡元素都有可变氧化态,2.+2氧化态几乎为所有过渡元素的特征氧化态,3.绝大部分过渡元素的最高氧化态等于其族数:Sc2O3、CrO3、Mn2O7,4.随着原子序数的增加其高价氧化态越来越稳定:如未发现FeO4,而发现OsO4。其Df=-302kJ·mol-1五、CoordinationCapacity:过渡元素有很强的配位能力,因为有空的价轨道,与配位原子形成σ配键;又有富的d电子,可与配体的π*反键轨道或nd空轨道形成反馈π键。§18-1 钛分族TheTitaniumSubgroup包括

3、:Titanium(Ti)Zirconium(Zr)Hafnium(Ha)Rutherfordium(Rf)Valenceelectronconfiguration:(n-1)d2ns2一、GeneralProperties 1.Radius:从到是增大的,而和是相似的,这是由于镧系收缩造成的,使、分离困难,只能采取离子交换(ionexchange)法或溶剂萃取(solventextraction)法来分离它们。2.Firstionizationenergy(I1):从--稍微有点升高。2703.Oxidat

4、ionnumber+2,+3,+4+4+4、、、从单质形成化合物必须要断开单质的键能,同时伴随原子之间的相互作用形成化合物所释放的能量。金属的原子化所需能量比非金属的键能大得多,在形成MF2、MF3、MF4的过程中,同一种金属所需要的原子化能是相同,而反应放出的能量从MF2到MF4是增大的。对于原子序数大的过渡元素,原子化能是增大的,所以Zr、Hf应形成最高氧化态的化合物而得以稳定。 4.Coordinationnumber:Ti:4,6Zr、Hf:7,85.Occurrenceinnature:金红石(ru

5、tile):TiO2,钛铁矿(ilmenite):FeTiO3钙铁矿(perovskite):CaTiO3二、TheSimpleSubstances 1.Physicalproperties:银白色金属,为轻金属,、为高熔点的重金属2.Chemicalproperties:(1)在室温下,Ti表面有一层致密的保护层,抗腐蚀、抗海水,所以钛可用于航海和航空制造业上(2)在高温下,活性显著增强   (3)与酸反应:a.与热的盐酸反应:2Ti(s)+6H+(g)+12H2O(l)2[Ti(H2O)6]3+(aq)+

6、3H2(g)b.与或含离子的酸反应:M(s)+6HF(aq)2H+(aq)+(aq)+2H2(g)(M=Ti、Zr、Hf)3M(s)+4HNO3(aq)+18HF(aq)3H2[MF6](aq)+4NO(g)+8H2O(l)Explanation:,,而,即,所以与反应,生成,而与HF或含离子的酸反应,生成。 3.Preparation:由于Ti、Zr和Hf在高温时化学性质很活泼,所以制备纯态很困难(magnesiothermicreaction)(sodiothermicreaction)提纯:Ti(粗)+

7、2I2(s)TiI4(s)TiI4(g)Ti(s)+2I2(g)三、TheirCompounds 1.[+4]O.S.(1)TiO2钛白:用作高级颜料和皮革、塑料的添加剂a.properties:难溶于水和稀酸,但可溶于浓H2SO4270,TiO2·nH2O   TiO2·nH2O     α型钛酸(可溶于酸、碱)  β型钛酸(不溶于酸、碱)   其α型钛酸的反应活性大于型钛酸b.preparation:干法:TiO2(金红石)+2Cl2+2CTiCl4↑+2CO↑TiCl4+O2TiO2+2Cl2在此制备过

8、程中,Cl2可循环使用。湿法(硫酸法):TiOSO4水解:TiOSO4+H2OTiO2·nH2O+H2SO4促进水解的方法有:稀释水解、加碱水解、加热水解等。c.Ti(IV)含量的测定:(用Al还原Ti(IV))以KSCN为指示剂,用标准溶液滴定,来测定的含量终点指示为红色(2)TiCl4a.preparation:TiO2+2Cl2+2CTiCl2↑+2CO↑或TiO2+CCl4+2CTiCl4↑

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