有机合成中的保护基

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1、第六章有机合成中的保护基将不希望发生反应的部位保护起来成为衍生物形式，待达到目的后再恢复到原来的官能团。下列情况考虑应用保护基团：保护一些基团后能控制反应的区域选择性保护某些基团后有利于多种产物的分离保护某些基团后能提高反应的立体选择性保护基团（ProtectingGroups）：选择保护基时要考虑：1、保护基的供应来源，经济易得2、必须能容易地进行保护，且保护效率要高5、保护基团在高度专一的条件下能选择性、高效率地被除去4、保护后的化合物要能承受得起以后进行的反应和后处理过程3、保护基的引入对化合物的结构论证不致增加过量的复杂性，如引入新的手性中心6、去保护过程的副产

2、物和产物能容易被分离酯类保护基的生成酸酐/酰氯溶剂：Py-CH2Cl2Cat：DMAPNicolaou，K.C.;Webber,S.E.Synthesis1986,717.一、酯类保护基第一节羟基的保护酯类保护基的除去一般情况下，酯类保护基在碱性条件下除去，但各种酰基的水解能力不同：t-BuCO

3、yalcoholofapyranoside.2、70%HCOOH,cat.HClO4,50-550C,goodyields.3、HCOOH,BF3*2MeOH,90%yield.Cleavage1、KHCO3,H2O,MeOH,20°C,3days2、Dil.NH3,pH11.2,20°C,62%yield.I.W.Hughes,F.Smith,andM.Webb,J.Chem.Soc.,3437(1949).Formation2、AcetateEster(ROAc):1、Ac2O,Pyr,20°,12h,100%yield。2、CH3COCl,25’,16h,67-79%

4、yield.3、Ac2OorAcCl,Pyr,DMAP,24-80°,l-40h,72-95%yield。NaH,93%yield.Primaryalcohols4、5、MeC(OMe)3,TsOH,1.5h,thenH2Ofor30min6、Ac2O,Sc(NTf2)3,CH3CN,00C,1h,99%yield.Themethodisalsogoodfortertiaryalcohols.1.K2CO3,MeOH,H2O,200C,1h,100%yield。WhencatalyticNaOMeisusedasthebaseinmethanol,theMethodisre

5、ferredtoastheZemplende-O-acetylation.2、KCN,95%EtOH,200Ctoreflux,12h,93%yield.3、Guanidine,EtOH,CH2Cl2,rt,85-100%yield.4、BF3*Et2O,wetCH3CN,96%yieldCleavage1、(ClCH2CO)2O,Pyr,00C”,70-90%yield.2、ClCH2COCl,Pyr,ether,87%yield.3、PPh3,DEAD,ClCH2CO2H,73%yield.4、Vinylchloroacetate,Cp*2Sm(THF)2,toluen

6、e,rt,99%yield.WithSmI2ascatalyst,theyieldis79%.3、ChloroacetateEster:ClCH2CO2RFormationCleavage1、HSCH2CH2NH2orH2NCH2CH2NH2oro-phenylenediamine,Pyr,Et3N,1h,rt.2、Thiourea,NaHCO3,EtOH,700C,5h,70%yield.3、H2O,Pyr,pH6.7,20h,100%yield.4、NH2NHC(S)SH,lutidine,AcOH,2-20min,rt,88-99%yield.1.Cl3CCOCl,P

7、yr,DMF,200C,2days,60-90%yield.4、TrichloroacetateEster:RO2CCCl3Formation1.NH3,EtOH,CHCl3,200C,6h,81%yield.Cleavage2KOH,MeOH,72%yield.Aformateesterwasnothydrolyzedundertheseconditions.V.Schwarz,Collect.Czech.Chem.Commun.,27,2567(1962).S.Bailey,A.Teerawutgulrag,a