CF2ClBr在短紫外光照射下光解离过程的研究

《CF2ClBr在短紫外光照射下光解离过程的研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、维普资讯http://www.cqvip.com一第17卷第6期环境科学va1．17，N。．6l：：＼cF：CIBr在短紫外光照射下光解离过程的研究／段杨郑志坚李长林侯惠奇朱绍屯周伟擒要低压汞灯为激发光源．气相色谱和红外光谱为主要分析手段，研究了气态CF2CIBr在185m紫外光照射下的光解离过程聂其在Oz存在下的光氧化机理发现CF2C1Br在185m紫外光照射下的主要产物为CFBrCF2C12和c12Br而当O2存在时主要光解产物为CF2O在本实验条件下．纯CFCIBr极限舟解率约为26在CFc旧02体系中．CF2CIBr的解离为一缎反应．速率常数一1．70×10S·．

2、讨论了在185am紫光照射下cCIBf的解离过程及其与Oz的光化学反应机理本文研究了CFCIBr在185nm渡长外光低压汞灯)照射下的光化学反应过程及其机理，发现纯CFzCIBr在封闭条件下不能完全光解，但产物很复杂．在过量氧气存在下，其光解为一级反应，反应速率仅取决于cFCIBr的浓度，而与O：浓度无关．另外，基态CFCIBr在常温常压下与Oa并不发生明显的反应．1实验部分圈1CF~CIBT紧外光解(aj和紫外滤光(b)装置1．1气体原料102G气相色谱仪热导池为检测器，N。作载CFCIBr上海制冷剂厂生产，纯度99．95，气．内装2m不锈钢柱，柱内填充G．D．X105

3、实验前未经进一步纯化．O。取自钢瓶气，纯度担体，颗粒度8O一100目．层析室温度170C．气99．99，实验前亦未纯化．化室温度190℃．信号强度以色谱峰高度表征．1．2实验装置由于没有标准样品作参比，通过分析所得到的原料气体进样装置为一套玻璃真空系统，新产品的量是相对量，同样以色谱峰高度表征．其上装有量程为O4×lOPa的光标压力计红外光谱图由Frourier变换红外光谱仪测(OM表)，分辨率1．33×l0Pa．系统真空度可得，分辨率4cm一，以抽成真空的红外样品管达到1×10Pa．作为参比．样品管为玻璃制成，呈圆柱状，长采用自制的185nm低压汞灯为激发光源，¨cm，

4、直径3cril，两端用法兰和氟橡胶垫圈固功率8W，185nm波长光线约占10．汞灯置定KCI窗片，采用无油活塞．于圆柱形玻璃样品管内，两端用氟橡胶垫圈和聚四氟乙烯片固定并密封．样品管长为22cril，2结果与讨论直径为3．6cril，使用无油活塞．2．1253．7nm谱线对体系的影响1．3分析方法*国家自然科学基金资助课题主要分析手段是上海分析仪器厂生产的收稿日期：1996一∞O9维普资讯http://www.cqvip.com6期环境科学本实验的低压汞灯除185rlITl外．还有固体物质附着，乙醇和乙醚均无法将其完全去253．7rim谱线．用图1(b)所示的装置滤去18

5、5除，疑为多碳的聚合物，具体结论有待进一步Flm谱线，仅以253．7rlnl波长照射CF2C1Br研究．图4是固定CF：CIBr压力为3．3×10Pa14．5h，照射前后的红外光谱(图2)基本相同，时其解离率与光照时间的关系曲线．图4显示，表明CFc1Br照射后没有明显解离，与文献随光照时间增加，CF：c1Br的解离率也增加，但的结论相一致．图3是2．0x10PaCFCIBr和在40rain后逐渐趋于一极限值．在本实验条件2．0x10Pa02体系中CF：CIBr的压力与253．7下，极限解离率约为26．CFCⅡ不能完全解nm光照时间的关系曲线．图3表明，在20min离，原

6、因在于解离产物均为活泼的自由基，在以内，253．7nm紫外光照射造成的cC1Br的没有解离很少，基本可以忽略不计，因此，本工作将CFCIBr—O体系的光照时间限制在不大于20f／m圉4cFzCIBr解离率与185nm光照时间差亲，cm。外加捕捉剂的情况下，将有相当一部分复合为圉2红外光谱图反应物，使反应不能进行彻底．(a)33×1妒PaCF2CIBr经253．7【Im光照前图5是固定光照时间为10min条件下(b)3．3×1OPaCFzCIBr经253．7i]m光照14．5h后CFCIBr解离率与其压力的关系曲线．由图5可15知，在低浓度时，cC1Br有相当高的解离率，—

7、1{6013X40】2簦鞋2OuI2·45圉3CF2CIBr压力与253．7nm光朋时间关系02．2纯CFtCIBr的紫外光解离"lO2030×I3．3／kPe将20×l0PaCF2CIBr以185nm波长紫图5CFtClgr解离率与其压力的关系外光照射10m，在红外光谱中能观察到的产物主要有CF2Clz(923．05em)一，CF2Br2但随着压力增加，其解离率迅速下降，说明激(831．64cm_。)，以及少量CFBr(12137．4发态CF。C1Br存在着相当明显的能量弛豫．也cm)．另有棕色气体生成，根据紫外光谱的分表明