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时间:2019-05-11
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1、尼龙66增强增韧改性摘要:针对玻璃纤维增强聚酰胺材料韧性差的问题,对聚酰胺/玻璃纤维复合体系的增韧进行了研究,考察了玻璃纤维、改性聚合物对共混材料力学性能的影响。对PA/聚烯烃、PA/聚烯烃弹性体、不同类型PA合金等几类增韧体系进行了详细介绍。其中聚烯烃应用范围广泛。采用聚烯烃增韧与玻璃纤维共混,在保持复合材料拉伸强度和模量的同时,较大地提高了冲击强度,获得了综合力学性能优异的纤维增强聚酰胺材料。关键词:聚酰胺玻璃纤维增强增韧共混改性一引言聚酰胺(俗称尼龙)具有优异的力学性能、电性能、耐化学药品性、自润滑性,良好的成型加工性能。历年来产量居五大工程塑料之首,在代替传统的金
2、属结构材料方面一直稳定增长。如汽车部件、机械部件、电子电器等领域得到广泛应用。但聚酰胺工程塑料耐热性和耐酸性较差,在干态和低温下冲击强度偏低;吸水率,成型收缩率较大,影响制品尺寸稳定性和电性能。为适用聚酰胺在不同领域的发展,这就要求聚酰胺具有更高的机械强度,耐热性能。机械部件,铁路机车用聚酰胺均对PA的力学性能,尺寸稳定性提出了很高的要求。因此,对尼龙的改性始在必然,采用嵌段、接枝、共混、填充等改性技术和工艺得到关注和发展,使其向多功能发展。采用无机填料填充改性可以提高一些性能和降低成本。但研究表明,在PA66中加入刚性粒子时,通常在提高材料刚性的同时,降低了材料的韧性,
3、填充量越高,其作用越显著;在另外一些场合采用弹性体增韧PA66,使材料提高了韧性,改善了低温冲击性能,但又使材料的刚性下降。为了平衡冲击性能和刚性,提高材料的综合性能和降低成本,可采用PA66-弹性体-刚性体三元共混复合的办法。以获得增强增韧PA66工程塑料,使其扩大在某些领域的应用范围。二综述中国某研究所研制的超韧PA66(SL-008),以尼龙66树脂为基体,利用多组分弹性体增韧剂的协同作用,通过共混接枝改性,从而获得极佳的增韧效果,再加入玻璃纤维增强,使其综合性能得以提高,SL-008的弯曲强度大于或等于19kj/m2,热变形温度大于或等于243℃[1],辽阳石油化
4、纤公司采用填充部分玻璃纤维(GF),共混部分低密度聚乙烯(LDPE),聚丙稀(PP)及其马来酸酐接枝物(-g-MAH)等合金技术,成功研制出了高强度,高韧性,加工性能好,成本低的增韧的改性PA66工程塑料[2]。单纯尼龙66的增强改性,能够使其很多性能得到提高,特别是力学性能的提高。采用玻璃纤维增强PA66是目前研究以相当成熟的增强方法,也是增强效果中较佳的方法。如纯的尼龙66的强度一般为60~90MPa,通过玻璃纤维增强后,其强度可提高好几倍,可与金属材料媲美。Lumini等人[3]研究了短玻璃纤维增强PA66复合材料中纤维取向与断裂韧性之间的关系,在一定范围内,断裂韧
5、性与纤维的取向成线性关系,在不同的范围内斜率不同,他们进而在微观结构层面用不同的断裂机理来解释不同这一结果。化工部晨光化工研究院研制了桑塔纳轿车硬度玻璃纤维增强PA66塑料,与普通玻璃纤维增强尼龙66相比,具有较高的硬度,其他物理性能相当,开发该类材料的关键是在PA66结晶过程中添加成核剂,并通过改变挤出机螺杆捏合块的组合,改善玻璃纤维的分散性和成核剂的分散均匀性[4]。本文将探讨玻璃纤维含量、长度及种类对尼龙66力学性能的影响。聚酰胺在低温及干态条件下存在吸水率大,缺口冲击强度低的缺点。针对这些缺点,增韧改性的研究较多,根据增韧种类的不同形成了一系列的增韧理论,如弹性体
6、增韧机理,有机刚性粒子增韧机理,无机刚性粒子增韧机理。这些理论为尼龙的增韧改性带来了理论依据,为以后的增韧研究拓宽了路径。应用与尼龙的增韧剂较多如PA/聚烯烃,PA/弹性体。一般来说弹性体的增韧效果较好,如PA/EPDM,PA/POE,PA/EVA,采用的弹性体的增韧的效果较好能够较大的提高尼龙的韧性,如尼龙基体中加入5~20份的EPDM其缺口冲击强度可以提高4~6倍,但在增韧的同时,对尼龙66的刚性影响较大。而采用有机刚性粒子增韧,如聚烯烃类PE、PP,在较高的提高尼龙66韧性的同时,对尼龙66的刚性影响也相对较小,因此作为增强增韧体系的增韧剂,选用聚烯烃增韧较合理,在
7、较大的提高增强增韧材料韧性的同时,保持了一定高度的刚性。文中将着重探讨聚烯烃及弹性体对改性尼龙66力学性能的影响。由此可见,增强增韧改性尼龙66的性能和值得关注,在增强的同时如何提高材料韧性,在增韧的同时如何保持材料的刚性是需要解决和拓展的问题。三方案设计本文着重考察了以尼龙66为基体,玻璃纤维作为增强材料带来的力学性能的提高,同时探讨了不同增韧剂PE,EPDM,POE在增韧的同时对基体力学性能的影响。以寻求在保持玻璃纤维填充尼龙66一定刚性的同时,较大的提高材料的冲击强度,以求获得综合力学性能优异的增强增韧材料。四实验部分4
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