城市污水处理厂和畜牧养殖环境中类固醇激素物质的污染特征与环境行为研究

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1、⑦密级：中国科学院大学Univel。sitvofChineseAcademvofSciences博士学位论文二零一三年四月一苓一二，牛四月OccurrenceandfateofsteroidsinwastewatertreatmentByShanLiuADissertationSubmittedtoTheUniversityofChineseAcademyofSciencesInpartialfulfillmentoftherequirementForthedegreeofDoctorofScienceGuangzhouInstituteofGeochemist

2、ry,ChineseAcademyofSciencesApril，2013致谢本论文是在导师应光国研究员的悉心指导下完成的。从论文的选题、实验的开展以及论文的写作无不凝聚着导师的-t3血。在五年的硕博学习期间，感谢导师对我学业上的悉心指导、生活上的热心帮助、人生态度上的积极影响和教诲。导师认真严谨的治学态度、渊博的学识和开放性的思维，引导和启发我掌握科学研究的方法，让我受益终生。对于恩师的谆谆教诲及殷切期望，谨在此献上最崇高的敬意和衷心的感谢!感谢有机地球化学国家重点实验室的老师们和研究生处的马跃良老师、孙静林老师和李燕老师在工作和学习上给予的支持和帮助，特别感

3、谢美丽的文薇老师对我各方面的帮助与支持!特别感谢课题组杨基峰博士，你是第一个带我实验的师傅，师傅，加油!感谢赵建亮老师，是你教会了我做事要严谨细心，一分耕耘一分收获；感谢黄国勇老师，是你教会了我要学会要开心工作、更要好好享受生活，最羡慕你的生活状态；感谢刘有胜老师，你永远都是我们-t3中的论文强人，向未来的院士致敬；衷心感谢周广杰博士在工作和生活各个方面对我的帮助和理解，谢谢师兄；感谢赖华杰、陈智锋、张瑞泉、彭富强、潘长桂、张芊芊、彭凤姣、梁燕秋、刘双双、何良英、张乃升以及已经毕业的刘锋、杨丽华、王丽、匡科、陶然、杨小兵、张丽娟、方怡向、杨滨、陈风、李旭等师兄师

4、姐师弟师妹们在学习和生活中的热心帮助，我将永记和各位一起奋斗的日子。感谢我们的饭团组合，阿扁，于双，宽宽，在这5年里，你们给了我最精彩最充实的生活，特别感谢马晨同学，总是迁就我，山长水远从土壤所到地化所来找我玩，感谢远在美国的小加晶同学，在北京的一年真的很开心，特别特别感谢周丽君，从2007年面试相识，我们一起共同经历5年的硕博连读，互相帮助一起进步，在未来的日子里我们一起加油。特别感谢我的家人和苏浩昌一直以来对我无微不至的关怀和帮助!再次感谢所有关心支持我的人!刘珊二零一三年四月于广州地化所城市污水处理J一和畜牧养殖环境中类固醇激素物质的污染特征与环境行为研究

5、城市污水处理厂和畜牧养殖环境中类固醇激素物质的污染特征与环境行为研究摘要近几年来，环境中残留的类固醇激素开始受到人们的广泛关注。类固醇激素可能会影响人和动物体的生殖和发育，如引起水生生物雌雄同体，增加人类患乳腺癌和睾丸癌的机率。由于污水处理厂不完全去除，或是污水直接排放，使类固醇激素及其代谢物持续进入环境中。因此，亟需建立一套灵敏可信的方法，检测地表水、污水、污泥和动物粪便样品中不同的激素物质。污水处理厂和养殖场是环境中激素的两大来源，因此，非常有必要研究污水处理厂和养殖场中各种类固醇激素的污染特征及其环境行为。本文建立了一套完整的样品前处理及仪器检测方法，适用

6、于同时提取和检测环境中28种激素物质。该方法在地表水、污水处理厂进水、出水、污泥、养殖场废水、粪便样品中得到了很好的应用，方法回收率分别为90．6．119．O％(5et一二氢睾酮143％除外)，44．0．200％，60．7．123％，62．6．138％，42．7．169％，45．2．189％，方法检出限分别为0．01-0．24ng／L，0．02．1．44ng／L，0．01-0．49ng／L，0．08—2．06ng／g，0．03—2．12ng／L，0．02—2．35ng／g。本文研究了28种激素在两种不同处理工艺的污水处理厂中的污染特征，在进水中共检出14种激素，

7、浓度从<1．2+0．0ng／L(司坦唑醇)至13684-283ng／L(表雄甾酮)，出水中共检出14种激素，浓度从<1．0士0．0ng／L(黄体酮)至23．1士1．0ng／L(5a．二氢睾酮)，污泥中共检出10种激素，浓度从1．04-0．1ng／g(雌酮)至4604-4．4ng／g(5a．二氢睾酮)。经过质量平衡估算，污水处理厂一A中大部分激素水相去除率超过90％，而B中大约有一半的激素去除率低于80％，很明显各种激素在污水处理厂A(A20活性污泥工艺)中的去除率优于污水处理厂B(氧化沟工艺)。本文首次系统地研究了28种激素物质在典型养猪场及其受纳环境中的分布和

8、归趋。在粪便、冲刷水和颗