基于金属卤化铅体系的无机有机功能杂化材料的研究

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1、中国科学院大学UniversityofChineseAcademyofSciences博士学位论文基壬金属卣他蟹佳丞的玉扭=赢扭盐能盘业挝整殴班宣作者姓名：王驵擅指导教师：郅罾盟班究虽!簋±生昱匝生国至瞠!衄建堑厦结掬班塞压学位类别：翌皇簋±学科专业：五扭业堂研究所：揖基塑厘缝盥班宜压ByGuan·-EWangSupervisedbyProfessorGuo--CongGuoADissertationSubmittedtoTheUniversityofChineseAcademyofSciencesInpartialfulfdlmentoftherequi

2、rementForthedegreeofDoctorofPhilosophyofInorganicChemistryTheUniversityofChineseAcademyofSciencesStateKeyLaboratoryofStructuralChemistryFujianInsfituteofResearchontheStructureofMatterFuzhou，Fujian，P．R．China05，2013Ⅲ5舢5㈣2m眦—●删3洲4㈣2叭Y致谢本论文是在导师郭国聪研究员的精心指导下完成的，导师渊博的知识，严谨、创新、求实的治学态度，缜密而

3、开阔的科研思路和循循善诱的教导深深地影响着我并时刻激励和鞭策着我去努力和奋斗。值此论文完成之际，向郭老师表达我最诚挚的感激和敬意!非常感谢黄锦顺研究员在单晶结构解析方面的指导和帮助；感谢郑发鲲研究员、王明盛研究员、曾卉--N研究员在工作方面给予的热情帮助。本论文还得到了本所的陈久桐等老师在X．射线衍射数据方面给予的指导，张旭东老师提供磁性和核磁数据，陈昕和陈波老师提供元素分析数据，彭奇老师提供热分析、质谱数据，在此对他们的帮助表示衷心的感谢；同时，感谢厦门大学的陶军老师在磁性测试方面给予的帮助。非常感谢国重室的陈玉标老师及研究生部的林璋、钟玲、张婧和陈小波

4、老师给予的热情帮助和支持；感谢设备处的王忠敏和其它部门的老师在科研工作和生活上的关心。五年的研究所生活，使我结识并受益于许多同学，衷心的感谢本组的蔡丽珍、徐刚、张章静、郭胜平、陈慧芬、陈凤、杨琛、林榕光、罗峰、李培新、姜小明、吴美凤、刘广宁、赵中燕、徐忠宁、陈青松、陈毓敏、陆刚、张明建、刘志发、郭金双、孙径、王帅华、吕香英、张翠娟、范玉航、刘彬文、彭思艳、陈君、王志巧、肖宇、陈子伟、李小国等的帮助和支持，大家共同营造的和谐实验室气氛让我难忘。感谢组外的谭春红、李佳、杜克钊、周学军、都凤磊、魏婧、罗建、钱翔英等同学在工作期间给予的热情帮助和支持；是你们给我带

5、来了工作之余的很多快乐。同时，感谢所有关心和帮助过我的人。最后，我要深深地感谢我的家人，父母家人多年来始终如一的支持、宽容和关怀，使我不断鼓起前行的勇气和奋起的力量，你们一直是我努力奋进的最大源泉，我的每一项成功都离不开你们。王观娥2013年5月于福州摘要摘要近几年来，基于金属卤化物的无机一有机杂化材料引起了化学工作者们的广泛兴趣，人们合成和表征了大量的化合物。这类新型的无机一有机杂化材料可以兼具无机及有机功能基团各自的性质和功能，容易通过结构调控来实现性能优化，一般来说其稳定性能优于有机材料。目前这类材料的性能方面主要侧重于光学性能(如光吸收、光致发光)

6、、电学性能(电导率测试、载流子迁移率)等方面，而且这类化合物的合成一般来说都是利用现成的有机胺为模板，采用常压下的溶液法或溶剂热法合成化合物。我们致力于研究基于二价金属卤化铅的无机一有机杂化材料，通过溶剂热法，采用原位生成的具有特殊功能的有机物为模板剂，成功地合成出系列具有新颖结构和优异性能的杂化材料，并对这些化合物的合成、反应机理、晶体结构、光致变色性能、光致发光、光吸收、能带结构、单晶．单晶结构转换、离子检测、光催化性能等进行全面的研究，本论文的工作概述如下：1．对几年来化学工作者在无机一有机杂化体系的研究和最新动态进行了简要的概述。尤其是卤化铅体系的

7、研究和最新动态进行了简要的概述。对部分具有代表性的化合物的结构类型、性能以及应用等进行了比较和归纳。并且总结了本课题的研究意义。2．以原位生成的有机胺阳离子为有机模板构筑具有新颖结构的杂化材料。传统的N．烷基化取代反应是在分别在酸性和碱性条件下分两步进行，我们采用溶剂热的方法在酸性条件下原位一步合成出对苯二胺、苯并咪唑和三乙烯二胺的N．烷基化化合物，并且在此基础上成功地合成出三个系列的无机一有机杂化材料：(MPDA)2^(Pb3110)H(1)，(H2EPDA)。(Pb216)^。2nn20(2)，(H2-bzim)(Pbl3)(3)，((CH3)2一bz

8、im)(Pbh)(4)，((CoqsCH2h-bzim)O'bh)