氨基酸芳香醛希夫碱镍配合物的合成、结构及与DNA和BSA的相互作用

氨基酸芳香醛希夫碱镍配合物的合成、结构及与DNA和BSA的相互作用

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时间:2019-05-22

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1、分类号O614单位代码10447密级无研究生学号1110120106硕士学位论文论文题目氨基酸芳香醛希夫碱镍配合物的合成、结构及与DNA和BSA的相互作用研究生姓名翟珊珊专业名称无机化学指导教师姓名李连之教授学院化学化工学院论文提交日期2014年4月学号:1110120106研究生姓名:翟珊珊论文分类号:O614答辩日期:2014年6月7日所获学位:理学硕士所在学院:聊城大学化学化工学院专业:无机化学(化学)导师姓名和所在学院:李连之教授,聊城大学化学化工学院论文题名:氨基酸芳香醛希夫碱镍配合物的合成、结构及与DNA和BSA的相互作用并列题名:无英文题名:Synt

2、hesis,structureandInteractionswithDNAandBSAofnicklecomplexswithaminoacidandaromaticaldetydicSchiffbase关键词(中):镍配合物;氨基酸希夫碱;晶体结构;DNA;BSA;光谱关键词(英):nickelcomplexes;AminoacidSchiffbase;Crystalstructure;DNA;BSA;Spectra原创性声明本人郑重声明:所提交的学位论文是本人在导师的指导下,独立进行研究取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,论文中不含其他人已经发表或撰写过的

3、研究成果,也不包含为获得聊城大学或其他教育机构的学位证书而使用过的材料。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人承担本声明的法律责任。学位论文作者签名:日期学位论文使用授权声明本学位论文作者完全了解聊城大学有关保留、使用学位论文的规定,即:聊城大学有权保留并向国家有关部门或机构送交学位论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅。本人授权聊城大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或其它手段保存、汇编学位论文。学位论文作者签名:日期导师签名:日期聊城大学硕士学位论文摘要近些年,过渡金属配合物愈发受到人们的

4、广泛关注。过渡金属镍是生物体中必要的微量元素,它能促进体内铁离子的吸收、红细胞的增加、氨基酶的合成,还可能是稳定脱氧核糖核酸和核糖核酸结构的重要物质,并且也是脲酶的组成成分。希夫碱是指由含有伯胺(–NH2)和羰基(C=O)官能团的有机物合成的有亚甲胺基结构的化合物,其N原子的配位能力很强,是一种性能极好的有机配体。过渡金属镍的配合物类型很多,其中氨基酸希夫碱镍配合物因为结构十分稳定并且极为丰富,应用十分广阔。小分子金属配合物与核酸和蛋白质(尤其是脱氧核糖核酸和血清白蛋白的研究)的相互作用研究一直是生物无机化学的重要课题。DNA作为生命遗传信息携带者和传递者是众多抗

5、癌、抗肿瘤和抗病毒药物作用的靶点。另外,配合物对生物体内的分布、存储、运输、药效与代谢和毒害程度等方面作用效果可通过观察白蛋白在体内变化显示出来。因此研究氨基酸希夫碱镍配合物与DNA和清白蛋白相互作用有助于发现效果更好的抗癌抗肿瘤药物,在生命过程、药物作用机制及配合物分子设计等都具有重要意义。基于这些优良性能,我们设计合成了11种氨基酸希夫碱邻菲咯啉镍配合物,利用元素分析和红外光谱方法进行了表征,并通过X–ray单晶衍射测定了它们的晶体结构。利用紫外可见吸收光谱(UV)、荧光光谱及圆二色(CD)光谱的测定结果来研究这11种镍配合物与小牛胸腺DNA(CT–DNA)和

6、牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。以下是本文章的主要内容:1.合成了三种L–丙氨酸希夫碱邻菲咯啉镍配合物[Ni(Sal–L–Ala)(Phen)(CH3OH)](1),[Ni(Naph–L–Ala)(Phen)(CH3OH)]·(CH3OH)(2)和[Ni2(o–Van–L–Ala)2(Phen)2](3)(Sal=水杨醛,Naph=萘酚醛,o–Van=邻香草醛,L–Ala=L–丙氨酸,Phen=1,10–邻菲咯啉),经元素分析、红外光谱和X–ray单晶衍射对其进行表征。结果表明,这三种配合物以Ni(II)作为中心,是六配位化合物,其结构为畸变八面体构型,在它们晶

7、体中相邻分子之间经氢键构成了三维空间结构。通过UV–Vis、荧光光谱和CD光谱探究这三种配合物与CT–DNA和BSA的相互作用。其结果证实这三种配合物通过插入方3−14−1式与DNA发生作用,其结合常数分别为Kb1=4.0×10L·mol,Kb2=1.4×10L·moli聊城大学硕士学位论文3−1和Kb3=4.6×10L·mol。配合物和BSA结合为复合物形式,引起BSA自身荧光发生静态猝灭。2.合成了两种L–蛋氨酸希夫碱邻菲咯啉镍配合物[Ni(Sal–L–Met)(Phen)(CH3OH)](4)和[Ni(Naph–L–Met)(Phen)(CH3OH)](5)

8、(Sal=

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