色谱新技术-超临界流体色谱原理和特点

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1、维普资讯http://www.cqvip.com．．●▲化学与辅台1990年第‘j扼．253．剂和干冼剂方面。与四氯乙烯相比，1，1，1一三氯乙烷的毒性更低．TCE在操作时的最大允许浓度远高于四氯乙烯，蒸气危险度指数也较低。在清洗能力上，TCE与四氯乙烯及三氯乙烯大体相当，由i~TCE低毒，所以其增长速度较怏。美国七十年代三种氯溶剂的增长速度为I四氯乙烯O．g，三氯乙烯0～％，TCE6．6％。1980~1985年问，四氧乙烯及三氯乙烯增{乇速度基本稳定不变，而TCE却保持1．5～3．0％昀年增长率。’参考文献(1]Kirk

2、—Othmer，EncYcloPedlofChem．TeehnoIogY，JohnWiIeY&Sons，Inc．，ThirdEd．(2]Chem．Eng．·伸(2日)，90(Dec．1．1969)．C3]R．W．GaHant，HrdroearbonProcessilg，49(12)·1】9(1967)．C4]Chem，E．-69(1)，52(19日I)．C5)原穆．冈泽富哉．化学技术志，IB(2)．73(1978)．(6】KyChera

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5、流体色谱原理和特点张殿清张家忠(啥尔滨鞋科大学克山病研究所)(黑珐江省科学院石油化学研究所)超临界流体色谱是由Klesper和他的合作者在106z~．出的，这种色谱技术具备了气相色}}}和高披液相色谱两种色谱的特点(印气相色谱的高效蛀和液相色谱的溶解性)。．近年来由于理论研究的进展和填充柱的改进，特别是1981年超临界毛细管柱的引入和超临界流体色谱仪的商品化，引起色谱界的重视。该法能分离高分子量和热不稳定的化合物，通过改变超临界流体的密度，可以改变高分子量化台物的分离能力，使高分子量化合物得到分离。本文介绍与超临界流体色谱

6、有关的物理化学性质。1．粘度的影响要超临界流体的粘度大约在10～～l0g／(cm-see)之间，比气体的粘度略高，比液体低10~100倍r”。因此柱压比液相色谱低，它直接影响流动相的密度，后者对灵敏度，保留值和柱效都有重要影响¨。粘度的变化有如下关系：1，q=B(V—V。)／V。(1)其中为粘度，V为摩尔体积，V。为q无限大时摩尔体积，B为与溶剂有关的常数【‘。超临界流体色谱的流动相的纵断面与气相和滚相色谱相比有一个湍流的特征1。其紊乱程度通常用Re值大小表示，Re=pTdp，可见它与流体密度、流速、粘度、管径有关。从扩散

7、系数和流动相密度乘积是一个常数的假设出发，很多人研究了柱匿对柱效的影响，粘度对扩散有重要影响扩散系数随着粘度增加而减小，扩散系数和流动相密度的乘积1986年1月16日收封维普资讯http://www.cqvip.com化学与粘音1990年第4斯诈非常数随压力而改变，接近临界点时更为明显。由于流动相粘度和密度的变化，溶质扩散系数沿着柱长而改变，因此实测的理论板高比理论计算值大。2．扩散的影响色谱的最佳线速与流动相扩散系数成正比，与颢粒直径成反此因此扩敲系数对最佳线速起决定性作用，通过扩散系数预测超临界流体色谱流动相最佳线速比

8、液相色谱太100倍(因扩敞系数大100倍)。较高的扩散系数还为超临界流体色谱提供了其它的优点，印流动相流速比最佳条件大时，能使柱效的损失减小。流动相线速度增加，使理论塔板高度增加，理论塔板高度与颗粒直径的平方成正比与流动相扩散系数成反比，两种影响的结果使超临界流体色谱能在高线遵下进行。通常增加流速时，同时减小颗粒直径，使理论板高减小。3．温度和压力对保留值的影响在较高的压力下，超临界流体的密度并不随温度和压力有较大改变此时温度对溶解度将有显著的作用，在127和304巴之间，萘在乙烯的溶解度随着温度从7到57℃逐渐增加f。在

9、恒温条件F，流动相密度是溶解度的控制因素"，溶质与流动相的溶解度参数(是临界压力和流动相密度的函数)越接近，流动相对溶质的溶解能力越强，通过调节流动相密度使它的溶解度参数与溶质朐参数接近日l起色谱迁移。流动相密度和保留值芝问关系类似于液相色谱溶剂组成与保留值关系，说明超临界流体色谱与液相色谱有相似性。用