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1、Vol.14功能高分子学报No.42001年12月JournalofFunctionalPolymersDec.2001综述微胶囊化方法!张可达!!,徐冬梅,王平(苏州大学化学化工系,江苏苏州215006)摘要:总结了各种制备微胶囊的方法和原理,结合国内外最近几年对微胶囊的研究进展,介绍了一些常用的微胶囊制备方法。关键词:微胶囊;微胶囊化中图分类号:0631文献标识码:A文章编号:1008-9357(2001)04-0474-07由于微胶囊能保护物质免受环境影响,屏蔽味道、颜色、气味,改变物质重量、体积、状态或表面性能,隔离活性成分,降低挥
2、发性和毒性,控制可持续释放等多种作用,自二十世纪三十年代至今,微胶囊已被广泛应用于医学、食品、农药、化妆品、金属切削、涂料、油墨、添加剂等多个领域〔1-5〕。微胶囊的制备首先是将液体、固体或气体囊心物质(芯材)分细,然后以这些微滴(粒)为核心,使聚合物成膜材料(壁材)在其上沉积,涂层,形成一层薄膜,将囊心微滴(粒)包覆。这个过程称为微胶囊化〔6〕。微胶囊化方法很多,但还没有一种规范的方法可以使用于所有微胶囊的生产,故有关微胶囊方面的文献虽然很多,但大多是描写某一个具体的微胶囊化过程或介绍微胶囊技术在某一领域的应用。本文旨在结合最近几年国内外
3、微胶囊研究状况,综述微胶囊化方法,以期为制备特定性能的微胶囊提供指导。!微胶囊化方法及原理依据囊壁形成的机制和成囊条件,微胶囊化方法大致可分为三类,即化学法、物理法和物理化学法。〔!"#〕!.!化学法化学法一般包括:①界面聚合法,界面聚合法的原理是将两种活性单体分别溶解在互不相溶的溶剂中,当一种溶液被分散在另一种溶液中时,两种溶液中的单体在相界面发生聚合反应而成囊;②原位聚合法,即单体成分及催化剂全部位于芯材液滴的内部或者外部,发生聚合反应而微胶囊化;③锐孔法。界面聚合和原位聚合法均是以单体为原料,并经聚合反应形成囊壁。而锐孔法则是因聚合物
4、的固化导致微胶囊囊壁的形成,即先将线性聚合物溶解形成溶液,当其固化时,聚合物迅速沉淀析出形成囊壁。因为大多数固化反应即聚合物的沉淀作用,是在瞬间进行并完成的,故有必要使含有芯材的聚合物溶液在加到固化剂中之前,预先成型,锐孔法可满足这种要求,这也是该法的由来。〔!"#〕!.$物理法物理方法有:①喷雾干燥法,将芯材分散于囊壁材料的稀溶液中,形成悬浮液或乳浊液。用泵将此分散液送到含有喷雾干燥的雾化器中,分散液则被雾化成小液滴,液滴中所含溶剂迅速蒸发而使壁材析出成囊;②空气悬浮法,即应用流化床的强气流将芯材微粒(滴)悬浮于空气中,通过喷嘴将调成适当
5、粘度的壁材溶液喷涂于微粒(滴)表面。提高气流温度使壁材溶液中的溶剂挥发,则壁材析出而成囊;③真空蒸发沉积法,该法是以固体颗粒作为芯材,壁材的蒸气凝结于芯材的表面而实现胶囊化;④静电结合法,即先将芯材与壁材各制成带相反电荷的气溶胶微粒,而后使它们相遇通过静电吸引凝结成囊;⑤溶剂蒸发法,即将芯材、壁材依次分散于有机相中,然后加到与壁材不相溶的溶液中,加热使溶剂蒸发,!收稿日期:2001-04-20基金项目:江苏省苏州大学薄膜材料重点实验室开放课题(T2108057)!!作者简介:张可达(1941-),男,辽宁省辽阳市人,教授,研究方向:高分子化
6、学。微胶囊化方法·475·壁材析出而成囊。@包结络合物法,该法是利用环糊精中空且内部疏水外部亲水的结构特点,将疏)-水性芯材通过形成包结络合物而形成分子水平上的微胶囊;@挤压法,这是一种在低温条件下生产微胶囊的技术,原理是将混悬在一种液化的碳水化合物介质中的芯材与壁材混合物经过模孔,用压力将其挤进壁材的凝固浴,壁材析出并硬化成囊。〔1-6〕1.3物理化学法物理化学法有:d水相分离法,即由胶体间电荷的中和以及亲水胶粒周围水相溶剂层的消失而成囊的方法。水相体系中的相分离法可分为复凝聚法、单凝聚法、盐凝聚法和调节p~值聚合物沉淀法。复凝聚法,即指
7、在壁材分散相中含有两种以上的亲水胶体,通过调节介质p~值等,使带异性电荷的两种胶体之间因电荷中和而溶解度降低,引起相分离而产生凝聚;单凝聚法是以一种高分子材料为胶囊囊壁材料,将囊芯物分散到囊壁材料中,然后加入凝聚剂,由于水与凝聚剂结合,致使囊壁材料的溶解度降低而凝聚出来,形成微胶囊;盐凝聚法是指把一种电解质加到聚合物的水溶液中,因引起相分离而微胶囊化;调节p~聚合物沉积法是利用在碱性或酸性条件下,某些聚合物变得不溶解的性质来实现微胶囊化的。i油相分离法,其原理是向作为囊壁材料的聚合物有机溶剂溶液中,加入一种对该聚合物为非溶媒的液体,引发相分
8、离形成微胶囊;@干燥浴法(复相乳化法),该法的基本原理是将芯材分散到壁材的溶剂中,形成的混合物以微滴状态分散到介质中,随后,除去连续的介质而实现胶囊化;@熔化分散冷凝法,即当壁材
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