γ内酯的酶法动力学拆分以及α支链醛的不对称氢转移动态动力学拆分

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1、中文摘要严内酯的酶法动力学拆分以及弘支链醛的不对称氢转移动态动力学拆分一、酶法动力学拆分制备光学活性产内酯研究了脂肪酶对桃醛和严癸内酯的水解动力学拆分反应，考察了温度÷pH值、酶的用量等因素对酶催化水解拆分过程的影响。选择氯化钙．阿拉伯胶水溶液作为反应介质，使严内酯拆分产物取得较高的ee值。回收拆分中产生的严羟基酸，外消旋化后再内酯化，投入下一批反应，提高了光学活性产内酯的总得率。二、2一烷基．肛羰基醛的不对称氢转移动态动力学拆分通过利用[R-uClp-cymene)]@．S)-TsDPEN为催化剂，HCOOH：Et3N=5：2为氢源，不对称氢转移动态动力学拆分一

2、系列2．烷基．肛羰基醛1a一1p，以较高的产率和中等的Pe值合成了相应的2．烷基．肛羰基伯醇2a_2p。此反应替代了传统的aldoI反应，通过非aldol反应途径制备了aldol型中间体。三、弘对甲苯磺酰基醛的不对称氢转移动态动力学拆分通过利用HCOOH：Et3N=5：2体系为氢源，[RuCl0一cymene)】@$一TSDPEN为催化剂，对映选择性还原动态动力学拆分仿对甲苯磺酰基醛10a一10n，以高选择性，高产率合成了相应的肛对甲苯磺酰基伯醇11a一11n。关键词：产内酯脂肪酶动力学拆分2一烷基—卢羰基醛∞对甲苯磺酰基醛不对称氢转移动态动力学拆分作者：吴国峰指

3、导老师：张雅文沈宗旋英文摘要EnzymaticResolutionof严LactonesandDynamicKineticResolutionof弘BranchedAldehydesbyUsingAsymmetricTransferHydrogenationReactionABSTRACT1．PreparationofOpticallyActiveLactones1，妇EnzymaticResolutionEnz)吼aticresolutionofracemicg锄a．uIldecalactonea芏1dg锄a-dec猷actonehaSbeene量Fective

4、lystudiedbymeallsofthelipaSeselectiVelycatalyzedhydrolysisreaction．Theinfluerlcef．actorsSuch嬲tempera：ture，pHValueaIldtheamo吼tsoft11elipaSe、Ⅳere0pti商sed．Employmentoftheaq【ueousso】utionofcalciumclllo矗decontaillinggumaufabicasmereaCtionmedi眦，iII]【proVedt11ePPoft11eresolutionproduct．Theg锄

5、a-hydroxyacidfonllediIltheresolutionwaSrecovered，racemized，lactoIlizeda11drecycledinthenextr眦1，讹chi瑚【proVedtheyieldoftheopticallyactiVelaCtone．2．DynamiclQneticResolutionof2-AII呵l—肛KetoAldehydesbyUsingAsymmetricrI．ransferHydrogenationAsy删[netric恤s矗玎hydrogenationofaseriesof2一alkyl-肛keto

6、aldehydes1a一1pusingHC00H：Et3N=5：2asmehydrogenso眦eand㈣一TsDPENbaLsedRu(II)catalysts1，砌dyn疵c虹neticresolutionproccedstosyn_t11esizecorresponding2．猷kyl-卢ket0p血1啊alcohols2a-2pwithgoodyields锄dmoderateeeValues．nlesereaCtionso毹ranaltemativefort：hepr印aI．ationofaldoltypeimemediatesbya110naldolpa

7、thway．3．DynamicKineticResolutionof西7rosylAldehydesbyUsingAsymmetricTtansferHydrogenationEnatioselectivereductionof仿tosylaldehydes10a—10nusiIlgHCOOH：Et3N=5：2systemaSthehydrogens011rce锄d@研-TSDPENbasedRu(II)catalystSViadyn跚1ic2英文摘要kineticresolutionproccedst0syntllesizeco玎esponding肛tosylp

8、rima巧