脂肪酶-钯复合物耦合催化芳基胺的动态动力学拆分

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1、脂肪酶一钯复合物耦合催化芳基胺的动态动力学拆分论文指导教师签论文评阅人1：慈丝颦2圈评阅人2：憋望颦2訇评阅人3：怨盘颦2訇评阅人4：评阅人5：答辩委员会主席：委员1：委员2：委员3：委员4：委员5：答辩日期：丝丝：堡：!墨。DynamicKineticResolutionofArylaminesCatalyzedbyLipase·-PalladiumComplexesAuthor’ssignature：一●·Supervlsor7Sslgnature：Thesisreviewer1：Thesisreviewer2：Thesisreviewer3：Thesisreviewer4．T

2、hesisreviewer5：Chair：(Committeeof面确丽瓣万———————————一Committeeman1：Committeeman2：Committeeman3：Committeeman4．Committeeman5：Dateoforaldefence：独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得逝姿太堂或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示

3、谢意。学位论文作者签名：穆恩敏签字日期．刃胗年哆月。g日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解逝姿太堂有关保留、使用学位论文的规定，有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权逝姿太堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书)学位论文作者签名：笱思敏／签字日期：加谚年哆月卵日翮签名编签字日期：≯I工年3月吖日I致谢硕士研究生的学习和生活就要随着这篇论文的答辩而结束。首先要感谢我的导师徐刚老师，吴坚平老师和杨立荣老师，对我学习和生活的关

4、心和照顾。不管是在学术上还是在生活中，三位老师都是我学习的榜样，他们不仅给我提供了一个适合我发展和成长的平台，还教会我很多做人的道理。杨老师广博深厚的学识、严谨认真的治学态度、言传身教的教学精神以及豁达洒脱的处事智慧使我受益终生。同时要真诚地感谢徐老师和吴老师，在我的科研道路上他们给予我莫大的指导和最大的帮助，这为我顺利完成课题和项目奠定了扎实的基础，同时为我以后的人生指明了方向。衷心地感谢在生活和实验上关心和照顾我的陈丽莉阿姨。感谢父母的养育之恩，我的成长倾注了他们无数的心血。感谢我的弟弟符思涛和我的姐姐们，是亲人无私的支持、鼓励和关爱让我心无旁骛的完成了学业。感谢我的爱人张慧珍

5、，是她的关心和帮助使得这篇论文能够顺利完成。感谢我的好朋友费辉、孟枭，他们给我犹如亲兄弟般的帮助和关怀，谢谢他们陪伴我度过及其有意义的研究生生涯!感谢实验室各位师兄师姐师弟师妹的帮助和陪伴，同窗之谊、手足之情，我将铭记于心，永生难忘。最后，再次向所有关心我，支持我，爱我的人深深鞠躬，谢谢你们，祝大家身体健康，生活幸福，事业蒸蒸日上!符思敏2011年12月于求是园浙江大学硕士学位论文摘要本文对芳基胺的动态动力学拆分(DKR)进行了研究，通过对消旋催化剂的设计-9开发、酰基供体的选择以及和脂肪酶耦合性的研究，成功构建了芳基胺的动态动力学拆分体系，新制备的Pd／LDH．DS和Pd／MWC

6、NTs具备良好的催化消旋能力和生物相容性，且与脂肪酶耦合催化的DKR反应收率和选择性eeD能够达到最佳值。基于钯复合物催化剂的消旋反应机理，首次制备得到Pd／LDH．DS和Pd／MWCNTs，并用于催化(固．1．(4．甲氧基苯基)乙胺的消旋反应，这两种催化剂于55℃下反应15h均能将(D．1．(4．甲氧基苯基)乙胺完全消旋，具备成功应用于芳基胺的DKR的潜力。通过考察脂肪酶种类、溶剂、酰基供体、底物浓度、反应温度等对拆分效果的影响，构建一个高效的1．苯乙胺KR反应体系，以提高与化学催化剂的相容性。研究中大部分酰基供体确实与底物发生胺自催化的非选择性的自酰胺化反应，而酰基供体结构变复

7、杂可以有效地抑制这个副反应。由此出发，通过改变酰基供体的醇部和酸部，发现使用对氯苯酚的长链有机酸酯作为酰基供体能完全抑制这个副反应。而且随着酰基供体酰基侧链的碳原子数增加，K_R效果越好。当酰基侧链碳原子数大于或等于5时，且作为酰基供体用于其他芳基胺的KR反应，成功了构建高效的芳基胺的KR反应体系。接下来通过研究消旋催化剂与脂肪酶相容性和匹配性，成功构建脂肪酶．Pd／LDH．DS和Pd／MWCNTs耦合催化1．苯乙胺的DKR反应体系。当采用正戊酸对氯苯酯为酰基供体时，