光活性物质及旋光异构体

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1、第五章旋光（对映）异构OrganicChemistry化合物pKa(25℃)熔点/℃比旋光度（+）扁桃酸3.37132.8+5.8°（-）扁桃酸3.37132.8-5.8°（±）扁桃酸3.38132.80（+）-乳酸3.7953+3.8°（-）-乳酸3.7953-3.8°（±）-乳酸3.79180天然产物往往具有旋光性旋光性物质的物理性质除旋光性以外几乎相同；其化学性质除在生化反应或与旋光试剂作用以外几乎相同OrganicChemistry多巴的生理活性没有活性。抗震颤麻痹作用，治疗帕金森氏症OrganicChemistry（－）麻黄碱

2、：（＋）伪麻黄碱（－）麻黄碱：具有收缩血管、松驰支气管平滑肌、兴奋中枢的作用，活性强。（＋）伪麻黄碱：有升压、利尿作用，且活性弱。OrganicChemistry香芹酮薄荷油手性与气味**OrganicChemistry“反应停”事件:1957年，德国，上市一种新药非巴比妥类镇静药---“反应停”（α-苯肽茂二酰亚胺，塞利多米）。广泛用于妊娠反应，销往46个国家，8000多例海豹肢畸形婴儿。之后，美国FDA及其他国家逐渐以法律形式确定上市药物必须标明旋光性的相关说明。镇静作用强烈致畸作用反应停（halidomide，α-苯肽茂二酰亚胺，

3、塞利多米）结构决定性能OrganicChemistry本章内容同分异构体概况及历史回顾旋光异构的基本概念旋光（对映）异构与分子构型的关系含一个手性碳原子化合物的对映异构构型的表示方法——费歇尔投影式含有两个手性碳原子的对映异构构型的R、S命名规则环状化合物的立体异构外消旋体的拆分有机化学反应中的立体化学及不对称合成举例OrganicChemistry一同分异构体1、构造（or结构）异构体：分子中由于原子或基团结合顺序不同而产生的同分异构体。(Constitutionalisomers)互变异构：OrganicChemistry2、立体异

4、构体：分子中的原子或基团具有相同的连接方式但在空间的排布方式不同导致的同分异构体。(Stereo-isomers)OrganicChemistry原子的链接顺序不同原子的空间位置不同OrganicChemistry“构象”和“构型”构象（conformation）指分子的形象结构，当所含原子的种类、数目、及连接方式相同，然而在二维或三维空间中和环境温度下，通过原子间价键的翻转或旋转可产生许多可相互转变的分子形象。所有多原子分子在其翻转或旋转自由度未受限制条件下均可有无限构象，但在晶态中仅有一种稳定构象。构型（configuration）

5、则特指某些类型的分子结构，因其连接原子间的化学键的性质或连在其邻近的原子不容许它占据同一空间，致使其价键的翻转或旋转受阻而产生二种或多种难以互相转变的分子形象。这类分子无论在气、液或晶相中均可具有一定的结构构型。OrganicChemistry同分异构体的历史回顾1797年法国化学家Proust（普卢斯特）提出定比定律之后，人们便认为具有相同组成的化合物，便具有相同的性质，这一“错误”观点直到1822～1826年间才被新的发现所否定。这就是：Wǒhler（魏勒德国化学家）Liebig（李比希德国化学家）分别证实了异氰酸（HNCO）和雷酸

6、（HONC）；异氰酸银（AgNCO）和雷酸银（AgONC）。1828年Wǒhler试图使氯化铵溶液与氰酸银反应来制备氰酸铵，但得到的确却是组成相同，性质不同的尿素。OrganicChemistry1848年Pasteur（巴斯德法国化学家）在显微镜下用镊子将外消旋酒石酸拆分成右旋和左旋酒石酸。1861年Butlerov（布特列洛夫俄国化学家）在德国自然科学代表大会上作了《论物质化学结构》报告从而建立了化学结构学说，说明了产生同分异构现象的原因是化学结构的不同。的1874年Van’tHoff（范特霍夫荷兰化学家）和LeBel（法国化学工艺

7、师）独立地提出了“碳原子正四面体假说”，创立了立体化学的基础。1931年Páuling（鲍林美国化学家）和Slater提出了杂化轨道理论，解决了价键的方向性问题。岁月流逝，经无数科学家坚苦卓绝的奋斗，揭开了化合物同分异构的“神秘面纱”。OrganicChemistry光源光栅偏振光水1偏振光与旋光性二、旋光异构基本概念OrganicChemistry旋光性光源光栅偏振光旋光性物质乳酸·能使偏振光旋转的性质，称旋光性。OrganicChemistry左旋右旋＋α－检偏镜-α·有旋光性的物质，即旋光性物质（光学活性物质）。·不同的旋光性物质

8、，其左旋或右旋以及旋转的角度大小不同，是物质本身所具有的特性。OrganicChemistry2旋光度α与比旋光度［α］偏振光通过某旋光性液体物质或溶液后偏振光偏转的角度。比旋光度：由于物质的旋光度受温度，