2020高考化学一轮复习8.6应用层面“物质结构与性质”综合题型分析学案(含解析)

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1、第6课时 应用层面——“物质结构与性质”综合题型分析[题型分析]物质结构与性质综合大题是高考命题的重要题型之一,试题把原子、分子结构与性质、晶体结构与性质等知识拼盘成一个大题,设置若干个问题,每个问题又相对独立。题目主要考查电子排布式、电负性和第一电离能大小比较、共价键分类及数目判断、杂化轨道类型、分子的空间构型、等电子体、分子极性的判断、晶体类型的判断及熔、沸点高低的比较等。难点是根据晶胞结构推断物质的化学式、晶体的密度、原子半径和空间利用率的计算等。题目的考查方式灵活,一般有两种命题方式:一是题目给出物质

2、或元素,直接回答题设问题;二是给出一定原子结构与性质的信息来推出元素,再结合推出的元素回答相关问题。[难点点拨]晶胞参数的计算方法1.晶胞参数(1)晶胞的形状和大小可以用6个参数来表示,包括晶胞的3组棱长a、b、c和3组棱相互间的夹角α、β、γ,此即晶格特征参数,简称晶胞参数。如立方晶胞中,晶胞参数a=b=c,α=β=γ=90°。(2)晶胞参数的计算2.晶体密度的计算方法3.金属晶体空间利用率的计算方法空间利用率=×100%,球体积为金属原子的总体积。(1)简单立方堆积如图所示,原子的半径为r,立方体的棱长为

3、2r,则V球=πr3,V晶胞=(2r)3=8r3,空间利用率=×100%=×100%≈52%。(2)体心立方堆积如图所示,原子的半径为r,体对角线c为4r,面对角线b为a,由(4r)2=a2+b2得a=r。1个晶胞中有2个原子,故空间利用率=×100%=×100%=×100%≈68%。(3)六方最密堆积如图所示,原子的半径为r,底面为菱形(棱长为2r,其中一个角为60°),则底面面积S=2r×r=2r2,h=r,V晶胞=S×2h=2r2×2×r=8r3,1个晶胞中有2个原子,则空间利用率=×100%=×100

4、%≈74%。(4)面心立方最密堆积如图所示,原子的半径为r,面对角线为4r,a=2r,V晶胞=a3=(2r)3=16r3,1个晶胞中有4个原子,则空间利用率=×100%=×100%≈74%。[典例剖析][典例] (2018·全国卷Ⅰ)Li是最轻的固体金属,采用Li作为负极材料的电池具有小而轻、能量密度大等优良性能,得到广泛应用。回答下列问题:(1)下列Li原子电子排布图表示的状态中,能量最低和最高的分别为________、________(填标号)。(2)Li+与H-具有相同的电子构型,r(Li+)小于r(H

5、-),原因是_____________________。(3)LiAlH4是有机合成中常用的还原剂,LiAlH4中的阴离子空间构型是________、中心原子的杂化形式为________。LiAlH4中,存在________(填标号)。A.离子键B.σ键C.π键D.氢键(4)Li2O是离子晶体,其晶格能可通过图(a)的BornHaber循环计算得到。可知,Li原子的第一电离能为________kJ·mol-1,O===O键键能为______kJ·mol-1,Li2O晶格能为______kJ·mol-1。(5)

6、Li2O具有反萤石结构,晶胞如图(b)所示。已知晶胞参数为0.4665nm,阿伏加德罗常数的值为NA,则Li2O的密度为____________g·cm-3(列出计算式)。[解析] (1)D选项表示基态,为能量最低状态;A、B、C选项均表示激发态,但C选项被激发的电子处于高能级的电子数多,为能量最高状态。(2)Li+与H-具有相同的电子构型,Li的核电荷数大于H的核电荷数,因此Li的原子核对电子的吸引能力强,即Li+半径小于H-半径。(3)LiAlH4的阴离子为AlH,AlH中Al的杂化轨道数为=4,Al采取

7、sp3杂化,为正四面体构型。LiAlH4是离子化合物,存在离子键,H和Al间形成的是共价单键,为σ键。(4)由题给信息可知,2molLi(g)变为2molLi+(g)吸收1040kJ热量,因此Li原子的第一电离能为520kJ·mol-1;0.5mol氧气生成1mol氧原子吸收249kJ热量,因此O===O键的键能为498kJ·mol-1;Li2O的晶格能为2908kJ·mol-1。(5)由题给图示可知,Li位于晶胞内部,O位于顶点和面心,因此一个晶胞有8个Li,O原子个数=6×+8×=4。因此一个Li2O晶胞

8、的质量=g,一个晶胞的体积为(0.4665×10-7)3cm3,即该晶体密度=g·cm-3。[答案] (1)D C(2)Li+核电荷数较大(3)正四面体 sp3 AB(4)520 498 2908(5)[对点练1] 2018年3月5日,《自然》连刊两文报道石墨烯超导重大发现,第一作者均为中国科大10级少年班现年仅22岁的曹原。曹原团队在双层石墨烯中发现新的电子态,可以简单实现绝缘体到超导体的转变。石

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