馏分油中有机氯化物的脱除研究

《馏分油中有机氯化物的脱除研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、中图分类号：TE624单位代码：11414学号：2013313040题目馏分油中有机氯化物的脱除研究学科专业化学工程与技术研究方向油气加工工艺与工程博士生马锐指导教师朱建华教授二○一七年五月TheResearchonOrganicChloridesRemovalfromDistillatesofCrudeOilDissertationsubmittedtoChinaUniversityofPetroleum,BeijinginpartialfulfillmentoftherequirementsforthedegreeofDoctorofEn

2、gineeringByMaRui（ChemicalEngineeringandTechnology）DissertationSupervisorProf.ZhuJianhuaMay,2017博士学位论文独创性声明郑重声明：本博士学位论文是作者个人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他个人和集体已经发表或撰写的研究成果，也不包含为获得中国石油大学或者其它单位的学位或证书所使用过的材料。对本研究做出贡献的个人和集体，均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。作者和导师完全意识到本声明产生的

3、法律后果并承担相应责任。作者签名：日期：导师签名：日期：博士学位论文版权使用授权书本学位论文作者及指导教师完全了解中国石油大学（北京）学位论文版权使用的有关规定，使用方式包括但不限于：学校有权保留并向有关部门和机构送交学位论文的复印件和电子版；允许学位论文被查阅和借阅；学校可以公布学位论文的全部或部分内容，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编学位论文；可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索。本学位论文作者如需公开出版学位论文的部分或全部内容，必须征得导师书面同意，且须以中国石油大学（北京）为第一署名单位。作者签名：日期

4、：导师签名：日期：-I-摘要摘要近年来，原油/馏分油中有机氯化物含量超标，对炼化企业的安全生产及产品质量造成了多次严重冲击，严重影响了炼化企业的正常生产。在原油/馏分油加工过程中，有机氯化物会引起设备、管线腐蚀，生成氯化铵（NH4Cl）并堵塞管路，进而造成设备无法正常运行。因此，必须对原油/馏分油中有机氯化物的含量进行有效管控，而管控的基础是对原油/馏分油中有机氯化物的分布规律及其形态鉴定开展研究。使用微库仑仪及盐含量测定仪对胜利和中捷原油中氯化物的分布规律进行研究；利用配有电子捕获器的气相色谱（GC-ECD）仪，鉴定胜利及中捷原油沸点低于3

5、00℃的轻质馏分油中的有机氯化物。胜利原油是一种罕见的高氯原油，其有机氯含量高达188.68mg/L，其轻质馏分油中主要包含四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯、1,2,3-三氯丙烯、3-氯-2-甲基苯胺、5-氯-2-甲基苯胺及2,6-二氯-3-甲基苯胺，其中5-氯-2-甲基苯胺的含量最高。中捷原油的有机氯含量为6.33mg/L，其轻质馏分油中主要包含三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯、1,1,2,2-四氯乙烷、1,1,1,3-四氯丙烷及1,2,4-三氯苯。经MaterialsStudio计算可知，16种已从油品中鉴定出有机氯化物的分子直径均小于

6、0.7nm。通过静态吸附实验对候选吸附剂进行评选，实验结果表明：Na-LSX分子筛具2+2+3+3+有较好的吸附脱氯效果。Cu、Co、La及Ce离子改性Y型分子筛、X型分子筛及LSX型分子筛适宜的改性条件为：交换温度25℃、交换液浓度0.05mol/L、2+2+3+3+固液比0.01g/mL、交换时间36h。经Cu、Co、La及Ce离子改性的Y型分子筛中，La-Y分子筛具有较好的吸附脱氯及再生性能。分别使用XRD、SEM、BET、TG-DSC及Py-IR对Na-LSX和La-Y分子筛进行了表征。Na-LSX及La-Y分子筛上5-氯-2-甲基苯

7、胺的吸附平衡更适宜用Langmuir吸附等温线模型进行描述；拟二级吸附动力学模型可用于描述Na-LSX及La-Y分子筛上5-氯-2-甲基苯胺的吸附过程；利用颗粒内扩散模型研究Na-LSX及La-Y分子筛上5-氯-2-甲基苯胺的吸附过程，结果表明内扩散并不是唯一的速率控制步骤，内扩散、外扩散及在内表面的吸附，均对整个吸附过程有影响。在303.15~333.15K0的温度范围内，Na-LSX及La-Y分子筛吸附5-氯-2-甲基苯胺的焓变ΔH平均值分0别为24.025和25.205kJ/mol，吉布斯自由能变ΔG平均值均为负值；根据Arrheniu

8、s方程可以得出Na-LSX及La-Y分子筛上5-氯-2-甲基苯胺的平均吸附活化能分别为-II-摘要22.10和15.68kJ/mol；结合吸附热力学和吸附动力学数据