构筑以金属有机大环为交联点的超分子聚合物及其性质研究

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1、2019届研究生博士学位论文分类号：学校代码：10269密级：学号：52150606029EastChinaNormalUniversity博士学位论文DOCTORALDISSERTATION构筑以金属有机大环为交联点的超分子聚合物及其性质研究院系：化学与分子工程学院专业：有机化学研究方向：超分子化学指导教师：杨海波教授学位申请人：张昌伟2018年10月31日Dissertationfordoctoraldegreein2019StudentID:52150606029Universitycode:10269EastChinaNormal

2、UniversityConstructionandPropertyInvestigationofSupramolecularPolymersCross-linkedbyDiscreteMetallacyclesDepartment：SchoolofChemistryandMolecularEngineeringMajor：OrganicChemistryResearchdirection：SupramolecularChemistrySupervisor：Prof.Hai-BoYangCandidate：Chang-WeiZhangOct

3、ober,2018华东师范大学学位论文原创性声明郑重声明：本人呈交的学位论文《构筑以金属有机大环为交联点的超分子聚合物及其性质研宄》，是在华东师范大学攻读硕士／￥（请勾选）学位期间，在导师的指导下进行，的研宄工作及取得的研宄成果。除文中己经注明引用的内容外本论文不包含其他个人己经发表或撰写过的研究成果，均已在文中作了。对本文的研宂做出重要贡献的个人和集体明确说明并表示谢意。１ｎ／Ｖ作者签名：ｉｋ日期：如＃年ｊｏ曰／ｐ华东师范大学学位论文著作权使用声明《构筑以金属有机大环为交联点的超分子聚合物及其

4、性质研宄》系本人在华东师范大学攻读学位期间在导师指导下完成的硕士／丨＾／（请勾选）学位论文，本论文的著作权归本人，所有。本人同意华东师范大学根据相关规定保留和使用此学位论文并向主管部门和学校指论文进入华东师范大学图书馆及数定的相关机构送交学位论文的印刷版和电子版；允许学位、据库被查阅；硕士学位论文共建单位数据库进行、借阅同意学校将学位论文加入全国博士。，检索，将学位论文的标题和摘要汇编出版采用影印、缩印或者其它方式合理复制学位论文本学位论文属于）（请勾选“”“”＊１，ｃ）．经华东师范大学相关部门审查核定的内

5、部或涉密学位论文于年日，授权。月解密解密后适用上述。（２．１不彳适用述授权．＾．￥｜？＾名签名导师签本人Ａ＿＿％叫中曰年月⑶ｊ＂“”评＊室或保密委员会审定己经华东师范大学学位定委员会办公涉密学位论文应是“”审批表》方（《大学究生申请学位论文涉密学论文需附获批的华东师范研过的位。此不写，默）的公学位论文声明栏填的，部门审定学位论文均为开为有效未经上述上述授权）。认，均适用为公开学位论文张昌伟博士学位论文答辩委员会成员名单姓名职称单位备注黄晓宇研究员上海有机化学研究所主席曹晓宇教授厦门大学曲大

6、辉教授华东理工大学陈缙泉教授华东师范大学黄琨教授华东师范大学论文摘要超分子聚合物是基于非共价键相互作用和自组装形成的聚合物体系，是超分子化学中的一个重要领域。目前，超分子聚合物的研究也从最初的利用单一的非共价键作用构筑发展为利用多重非共价键作用来制备，甚至可以将非共价键作用引入高分子聚合物链来制备具有特定功能的新型聚合物。虽然目前在超分子聚合物领域已经取得了一定的进展，但是对于发展新型构筑策略以及构筑具有多重功能的功能超分子聚合物的需求仍然十分迫切。基于我们课题组在配位键导向自组装方面的研究基础，本论文通过以金属配位键构筑的超分子金属有机

7、大环为基础，通过逐级自组装策略，将金属配位键与多种非共价键作用结合起来构筑新型的、具有不同性质的超分子聚合物，并对超分子聚合物的性质与功能展开研究。本论文主要分为以下几个部分：第一章对目前基于金属配位键逐级自组装的研究进展和超分子聚合物的研究进展进行综述，并在最后提出研究课题。第二章在本章工作中，通过逐级自组装策略构筑了具有多重刺激响应性质的超分子聚合物凝胶。首先，设计并合成了具有不同尺寸的120°吡啶给体，并分别修饰柱芳烃单元和中性氰基客体单元。这两种不同尺寸的配体可以与120°铂受体通过“一锅法”自分类生成两种不同尺寸的金属有机大环；

8、然后大环上的柱芳烃单元与氰基客体单元进一步通过主客体作用将两种金属有机大环交联起来形成超分子聚合物。在高浓度下，所得到的超分子聚合物可以转化成超分子聚合物凝胶，并能展示出多重刺激响应性，例如在