催化汽油加氢生产重整料技术研究及应用

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1、催化汽油加氢生产重整料技术研究及应用rc#OU@GhiWXQg5（中国石化石油化工科学研究院，北京!"""#$）摘要：基于炼油企业对催化裂化汽油加氢生产催化重整原料的需求，分别针对：!直馏汽油掺炼催化重汽油加氢直接生产重整原料；"催化重汽油单独加氢，生产重整预加氢的原料；#催化重汽油与柴油混合加氢生产重整预加氢的原料等三条技术路线，采用适宜的催化剂在中型加氢试验装置上进行了工艺研究，为各条技术路线在工业装置上的推广应用提供了必要的技术基础。!前言随着人类环境保护意识的日益增强，汽车尾气中有害物质对大气环境的污染越来越引起人们的

2、重视。为了解决因汽车数量不断增多而引起的日益严重的环境污染问题，对汽车排放的%&!、’&!、(&、)&(、*+,-./及微粒等污染物提出了更严格的限制，进一步降低汽油中硫、烯烃、芳烃等的含量已成为人们共同追求的目标。例如，美国环保局要求0""1年车用汽油硫含量小于$"。0"""年欧洲会议通过法令，要求0""1年汽油硫含量降低到1"$232$232以下、烯烃小于!#。!4国内，北京0""#年奥运会、上海0"!"年世博会的申办成功，大大加快了我国大城市的汽油清洁化进程。北京已在0""$年起实行机动车欧%排放标准，并计划在0""1年

3、实行欧&排放标准，这就要求供应北京市场的车用汽油在0""1年必须达到硫5!1"、苯$2325!6"!4、烯烃5!#’4的指标。目前车用汽油中的硫和烯烃主要来源于催化裂化汽油，因此，有效降低催化裂化汽油中硫和烯烃的含量已成为炼油企业生产环境友好汽油的重中之重。国内外已开发成功了许多能有效控制汽油辛烷值损失的催化汽油加氢精制或改质工艺，如7,,+89+:-;公司的%(<’=-8-82、&(*>和石油化工科学研究院的M%G%、M

4、?G&%等。另一方面，由于我国炼化企业普遍存在乙烯原料供给不足、直馏石脑油紧缺的问题，使得我国车用汽油中重整汽油馏分等优质调合组分所占比例较小，芳烃含量低于规格要求。这就为寻求其他合适石油馏分作重整原料，增加车用汽油中重整汽油调合比例提供了一定的空间。因此，在探索不同路径的催化汽油脱硫、降烯烃技术方面，将催化裂化汽油分馏成轻、重馏分，重汽油馏分加氢精制，脱除其中的硫、氮，饱和其中的烯烃，从而与直馏汽油混合用作连续重整的原料，再通过重整工艺生产低硫、低烯烃、高辛烷值的汽油调合组分，是一个值得探索的途径。不少国内外文献对于石脑油加

5、氢和重整进料预加氢的影响因素如烯烃含量、硫含量及硫化物种类、馏程、氮化物等进行了研究，也有少量文献将催化裂化汽油分馏切割成N!0不同的馏分段，选择合适的馏分段进行加氢精制作催化重整的原料［!"#］。但一般仅具体研究了一些因素对石脑油加氢和重整进料预加氢的影响，对整个工艺路线进行系统研究的很少。结合催化裂化汽油的组成特点、重整进料要求以及炼油企业柴油加氢装置生产余量大的条件，石油化工科学研究院（简称石科院）提出了三条适用于不同炼油企业催化汽油加氢精制作重整原料的技术路线，即，（!）直馏汽油掺炼催化重汽油加氢直接生产重整原料；（$

6、）催化重汽油单独加工，生产重整预加氢的原料；（%）催化重汽油与柴油混合加氢，生产重整预加氢的原料。对于第一条技术路线，加氢产品指标为硫含量小于&’(、氮含量小于&’(!)*)!)*)、溴价小于&’!)+,*!&&)。对于后两条技术路线，加氢产品指标为氮含量小于（$"-）!)*)、溴价小于&’$)+,*!&&)。针对上述三条技术路线的特点，石科院采用适宜的催化剂（或催化剂组合）在中型加氢试验装置上进行了工艺研究，为各条技术路线在工业装置上的推广应用提供必要的技术基础，其中催化重汽油与柴油混合加氢生产重整预加氢原料的技术路线已在燕

7、山分公司成功应用。!直馏石脑油掺炼催化汽油试验所用直馏石脑油（./0）和催化裂化汽油（原料编号：12203!）性质列于表!。从表!可见，./0与12203!的主要差别为：硫化物类型的差异，./0中硫化物以硫醇类硫化物为主，而12203!中噻吩类硫化物占总硫的(45；12203!的氮含量远高于./0，达到了%(’!!)*)；12203!中含有大量的烯烃，烯烃含量为%6’(75。表"直馏石脑油和#$$%&"全馏分性质!原料油./012203!!原料油./012203!!密度（$&8）（*)*9:%）&’6!!4&’6!-&!!=>

8、0?分析*:5!正构烷烃%&’66#’-6硫含量（*!)*)）!!异构烷烃%$’#%$4’#;总硫(;$!&-6!烯烃&’&&%6’(-!硫醇硫%&$%%;!环烷烃$$’;!;’-;!芳烃!%’!#!6’%$硫醚硫!!&!!;!!馏程（?.@AB3;4）*8噻吩硫!6&(#!