气相色谱常用进样技术

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1、第三章气相色谱常用进样技术第一节填充柱进样口一.填充柱进样1.柱连接◆玻璃柱可以直接插入气化室，由一个固定螺母加石墨垫密封。◆不锈钢柱的柱端接在气化室的出口处，用螺母和金属压环密封。（此时，应在气化室安装玻璃衬管，以避免极性组分的分解和吸附。）2.样品的适用范围只要柱的分离能力可满足要求，填充柱进样口适合于各种各样的可挥发性组分。◆对于热不稳定的样品，最好采用玻璃柱，将样品直接进入柱头。◆对于比较脏的样品，应采用衬管，防止污染物进入色谱柱而造成柱性能下降。3.操作参数进样量一般为1-5µL。进样速度的快慢对结果的影响不大。①进样口温度一般情况是进样口温度应接近或略高于样品中

2、待测高沸点组分的沸点。②载气流速内径为2mm左右的填充柱，载气流速一般为30mL/min(氦气)。③进样量和进样速度二.大口径毛细管柱直接进样柱连接◆将填充柱接头直接换成大口径毛细管柱专用接头就可连接大口径柱。◆所谓直接进样：是指用大口径（≥0.53mm）毛细管柱接在填充柱进样口，像填充柱进样一样，所有气化的样品全部进入色谱柱。71页图4-12.样品的适用范围对热不稳定的样品宜采用柱内直接进样；脏的样品则采用普通直接进样，利用衬管来保护色谱柱不被污染。3.操作参数设置①进样口温度一般应高于待测组分沸点10-25oC.②载气流速③进样量和进样速度进样量一般不超过1µL。第二节

3、分流/不分流进样一.进样口结构分流/不分流进样口是毛细管GC最常用的进样口，它既可作分流进样，也可用作不分流进样。分流/不分流进样口与填充柱进样口的区别：①前者有分流气出口及其控制装置；②前者在分流气路上还有一个柱前压调节阀；③二者使用衬管结构不同。48页图3-7二.分流进样1.载气流速和衬管选择分流进样口可采用多种衬管。用于分流进样的衬管大都不是直通的，管内有缩径处或烧结板、或者有玻璃珠，或者填充有玻璃毛。注：衬管的上端常用“O”形硅胶环密封，用一段时间后该环会老化而造成漏气，故要及时更换。当进样口温度超过400oC，最好采用石墨密封环。48页图3-72.样品的适用性◆分

4、流进样适合于大部分可挥发样品，包括液体和气体样品，特别是对一些化学试剂（如溶剂）的分析。◆分流进样的适用范围宽，灵活性大，分流比可调范围广，故成为毛细管GC首选的进样方式。三.操作参数设置1.温度进样口温度等于或接近于样品中最重组分的沸点。注：对于一个未知的新样品，可将进样口温度设置为300oC，进行试验。2.载气流速◆常用毛细管GC所用柱内载气线流速为：氦气30-50cm/s；氮气20-40cm/s；氢气40-60cm/s。◆分流比20：1~200：1。3.进样量和进样速度◆分流进样的进样量一般不超过2µL,最好控制在0.5µL以下。◆进样速度越快越好；一是防止不均匀气化

5、，二是保持窄的谱带。四.分流歧视问题分流歧视：在一定分流比条件下，不同样品组分的实际分流比是不同的，这就会造成进入色谱柱的样品组成不同于原来的样品组成，从而影响定量分析的准确度。分流歧视的原因：①不均匀气化。由于样品中各组分的极性不同，沸点各异，因而汽化速度各不相同。这些导致沸点不同的组分到达分流点时，汽化状态可能不完全相同。气化不太完全的组分被就比完全汽化的组分可能多分流掉一些样品。②组分在载气中的扩散速度。③分流比的大小也会影响分流歧视。消除分流歧视的措施：注：分流歧视是难以消除的，但只要操作是重现的，一定程度的歧视是重现的，就可以通过标准样品的校准来消除歧视效应对定量

6、精度的影响。①色谱柱的初始温度尽可能高一些。②保证安装的色谱柱入口端超过了分流点③保证柱入口端处于气化室衬管的中央。（即气化室内色谱柱与衬管是同轴的）。三.不分流进样不分流进样：不分流进样与分流进样采用同一个进样口，也就是说，不分流进样就是将分流气路的电磁阀关闭，让样品全部进入色谱柱。注：不分流进样应用范围很有限。原因有：操作条件优化比较复杂，对操作技术的要求较高。样品初始谱带较宽，溶剂峰严重拖尾，掩盖早流出组分的色谱峰。这一现象也叫溶剂效应。77页图4-3消除溶剂效应可采取的措施：注：确定一个瞬间不分流时间是分析成败的关键。2.衬管的容积小一些有利，可采用直通式衬管。1.

7、采用瞬间不分流技术。即进样开始时关闭分流电磁阀，使系统处于不分流状态，待大部分气化的样品进入色谱柱后，开启分流阀，使系统处于分流状态直到分析结束，注射下一个样品时再关闭分流阀。这样，气化室内残留的溶剂气体，其中也包含一小部分样品组分就很快从分流出口放空，从而在很大程度上消除了溶剂拖尾。瞬间不分流时间的确定①这一时间应足够长，让大部分样品进入色谱柱，避免分流歧视的影响。②又要尽可能短，以最大限度地消除溶剂拖尾，使早流出峰的分析更为准确。③一般情况下，这一时间值在30-80秒。文献报道多采用0.75min。补充：怎样用