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1、2009}十日I目∞#≈e¨#&$日We*女4聚酰胺12弹性体的性能及其应用柳洪超十目A#InmⅢ∞E=gA自,#*250031摘耍目单枉4T泉酰*12弹*#∞§成A*能,n擞现镕日#☆7聚能&12弹性*B有优盘^擘H%∞^目,#《7豪&胺12弹H*在《自$材、汽车、包蓑等行n十∞&m。关键词泉酰胜n塑*弹性悼性《&月聚酰胺(PA)12弹性体属于热塑性弹性体元酸过量的物质的量决定于所要台成的PAl2的相(TPE)材料,是由具有低玻璃化转变温度的软链段对分子质量。可采用统计公式计算。与高玻璃化转变温度的硬链段经嵌段共聚而得到的文献[5]介绍了一种PAl
2、2弹性体的合成:将∞.聚合物。PAl2弹性体充分利用了PAl2的优点,具十二内刮E胺、十二碳二酸和水等加人聚合釜,于20有优异的拉仲强度、耐化学品性能和耐热老化性能,MPa、270℃下进行熔融聚合,得到职端羧基聚十二同时软链段部分保证了PAl2弹性体具有类似橡胶内酰胺预聚体。在270。C、常压或戒压下,把该预聚的弹性。PAl2弹性体具有相对密度小,加工成型体和双端羟基聚四亚甲基醚按一定的比蜘进行酯化性、耐油性、耐药品性、耐磨性、耐低温特性、耐屈挠反应,得到PAl2弹性体。疲劳性和耐水解性优良等特点,是强度、柔韧性和耐PAl2弹性体属于分段型嵌段共聚物
3、,其力学性热性等综合性能均衡的弹性体.被广泛应用于机械、能取决于许多因素,如软硬段比例、相对分子质量及汽车零部件、体育用品、电线电缆的耐高温绝缘护分布、合成方法以及热历史等。由于聚醚的玻璃化套、输送带等领域。是目前市场上最具竞争力的高性转变掘度较低,一般将其称作为软嵌段,而易结晶的能工程橡塑料”。‘1。PAl2则称为硬嵌段。这两种嵌段物完全不相容.通1PAl2弹性体的合成及性能过酯键这种化学结台来防止发生分相。嵌段的组成PAl2弹性休是结晶性PA的硬链段和非结晶和长度可在较宽的范围变化.从而可得到一系列的性聚醚和聚酯的软链段组成的嵌段共聚物,对其合产
4、品。成来说,可供谧择的是软链段,常用的软链段包括双与其它弹性体相比,PAl2弹性体具有以下特端基聚四亚甲基醚、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、性:(1)低密度;(2)对化学药品及溶剂有高耐受性;双端羟基脂肪族聚酯等。PAl2弹性体的戟链段对(3)易处理、易着色、易包覆成型;(4)易用热转印方PAl2弹性体的性能有重要的影响,决定了其低温式装饰,(5)优良的低温冲击强度;(6)硬度及柔韧性、吸湿性、抗静电性及对化学药品的稳定性。通过性变化范围宽;(7)高弹性及良好的回弹性;(8)力改变软链段的种类和长度,或改变软硬链段两者之学性能肘温度的依耪性低;(9)
5、无挥发性或迁移性。间的共混比,即可调节其性能,生产出硬度不同的系图1为富舍软段和硬段的PAl2弹性体的透射列产品。电子显徽镜的扫描图片⋯。PAl2弹性体的合成方法较多.通常采用两步法:第一步是制备双端援基PA预聚体.即将酰胺单体、催化剂、二元羧酸(终止荆,又称限链剂或相对质量稳定剂)等加人聚合釜,进行熔融聚合得到双端羧基PA预聚体;第二步是以酯化反应为基础进行聚合,即把预聚体和聚醚二元醇(或羟基脂肪族聚酯)按一定的组成加^聚合釜.在酰胺的聚合状黑态下进行常压或减压熔融缩聚。为了使酯化反应顺(_)fb)利进行泌须保证第一步合成的预聚体的末端基团P连续目
6、☆PAl2gb一4缍目A$m为援基.可以在反应体系中加人过量的二元酸。=目I自自轵&自《&∞PAl2弹t体∞《射电}Ⅱ*镜扫镕目目柳洪超:聚酰胺12弹性体的性能及其应用319在所有产品中,PAl2弹性体是由富含硬嵌段的PAl2和聚醚嵌段物混合组成,就如同是在纯PAl2中那样,在富含PAl2的弹性体中硬嵌段会产生具有球粒超级结构的薄层状结晶,形成一种二级连续相(图la)。然而在PAl2组分低的弹性体中,这种超级结晶结构就不复存在,仅有一些残余的球粒或单个的薄层存在,如图lb所示。聚醚软段赋予PAl2弹性体以柔软性和可延伸性,而结晶性PAl2硬段微区则起
7、了交联点的作用,防止分子链滑移和粘流,这种结晶超级结构正是使PAl2弹性体不同于其它半结晶性热塑性弹性体的根源所在,它使材料具有优异的力学性能,包括温度依赖性低、高弹性及良好的回弹性等。PAl2硬段及其含量和聚醚软段的化学组成是影响PAl2弹性体性能的主要因素。对PAl2弹性体来说,改变软硬段的比例,可以获得性能不同的弹性体。图2为软硬段不同的弹性体的应力应变曲线‘71。应变/%I—28%;2—40%;3—47%;4一—64%;5—-77%;6.—胬%;7一l∞%图2不同PAl2含量的弹性体的应力应变曲线由图2可知,纯PAl2有明显的屈服点,属于刚性
8、材料。随着软段含量的增加,PAl2弹性体的应力应变曲线与橡胶一样,说明随着软段的增加,材料的弹性更好了。初始
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