仪器分析化学

《仪器分析化学》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第一章电化学分析法原电池：自发的将化学能转变成电能的装置。负极：氧化反应Zn→Zn2++2e正极：还原反应Cu2++2e→Cu总反应：Zn+Cu2+=Zn2++Cu电解池：由外电源提供电能，使电流通过电极，在电极上发生电极反应，使电能转变为化学能的装置。即借助于电流引起氧化还原反应的装置阳极：氧化反应Cu→Cu2++2e阴极：还原反应Zn2++2e→Zn总反应：Cu+Zn2+=Cu2++Zn原电池与电解池的比较原电池电解池作用化学能转变为电能电能转变为化学能条件电极反应可自发进行电极反应需在外电流作用下被迫进行电极名称负极（电子流出的极）阴极（与电源负

2、极连接）正极（电子流入的极）阳极（与电源正极连接）电极反应氧化反应还原反应还原反应氧化反应电子流动方向由负极流向正极由阳极流向阴极参比电极：电极电位不受溶液组成变化的影响，其电位值基本固定不变。即在一定条件下，电极电位基本恒定的电极。指示电极：电极电位（电动势）随溶液中被测离子的活度（或浓度）的变化而变化。（E与C有关）指示电极可分为两大类：金属基电极和离子选择电极（1）金属基电极（以金属为基体）特点：电极电位建立在电子转移的基础上，即有氧化还原反应1）金属-金属离子电极（又称第一类电极）电极电位决定于溶液中金属离子的活度或浓度。应用：测定金属离子的含

3、量2)金属-金属难溶盐电极（又称第二类电极）：表面涂有同一种难溶盐的金属插入该难溶盐的阴离子溶液中。电极电位随溶液中阴离子浓度变化而变化。测定阴离子含量3）惰性电极：由惰性金属（铂或金）插入含有氧化态和还原态电对的溶液中。（又称零类电极或氧化还原电极）电极电位决定于溶液中氧化态和还原态活度（或浓度）应用：测定氧化型、还原型浓度或比值（2）离子选择电极是一种电化学传感器，利用选择性的电极膜对溶液中待测离子产生选择性响应，而指示待测离子活度或浓度的变化。特点：1）电位的形成是靠离子扩散和交换产生，无电子转移；2）对特定离子具有响应，选择性好。应用：测定某种

4、特定离子参比电极电位不随待测离子活度（或浓度）变化而变化，具有恒定电位值的电极。（E与C无关）对参比电极的要求：1）电极电位稳定，可逆性好分类：1.饱和甘汞电极（SCE）2）重现性好2银-氯化银电极3）使用方便，寿命长晶体膜电极的原理：由于晶格缺陷（空穴）引起离子的传导作用。接近空穴的可移动离子移动至空穴中，一定的电极膜，按其空穴大小、形状、电荷分布，只能容纳一定的可移动离子，而其它离子则不能进入。晶体膜就限制了除待测离子外其它离子的移动而显示其选择性。玻璃膜（非晶体膜）电极：软质球状玻璃膜：含Na2O(21.4%)、CaO(6.4%)和SiO2(72

5、.2%)，厚度小于0.1mm，对H+选择性响应酸差：测定溶液酸度太大（pH<1）时,电位值偏离线性关系，产生误差。“碱差”或“钠差”：pH>12产生误差，主要是Na+参与相界面上的交换所致。KiJ称之为电极的选择性系数。其意义为：在相同的测定条件下，待测离子和干扰离子产生相同电位时待测离子的活度ai与干扰离子活度标准曲线法：步骤：a 待测物标准浓度cs系列的配制；b使用TISAB分别调节标准液和待测液的离子强度和酸度，以掩蔽干扰离子；c  用同一电极体系测定各标准和待测液的电动势E；d 以各标准液电动势E对lgcs作图，得校正曲线；e 通过测得的待测物

6、的电动势，从标准曲线上查找待测物浓度ci总离子强度调节缓冲溶液简称TISABTISAB的作用：①保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定；②维持溶液在适宜的pH范围内，满足离子电极的要求；③掩蔽干扰离子。测F-过程所使用的TISAB典型组成：1mol·L-1的NaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度；0.25mol·L-1的HAc和0.75mol·L-1的NaAc,使溶液pH在5左右；0.001mol·L-1的柠檬酸钠，掩蔽Fe3+，Al3+等干扰离子。电位滴定终点确定方法①E-V曲线法：简单，准确性稍差。曲线的转折点多对应的体积即为滴定终点体②ΔE

7、/ΔV-V曲线法：相邻两次加入滴定剂的平均值为横坐标，滴定剂单位体积变化引起电动势的变化值为纵坐标。曲线上存在着极值点，该点对应着E-V曲线中的拐点。③Δ2E/ΔV2-V曲线法：二阶微商法。以滴定剂体积为横坐标，滴定剂单位体积改变所引起ΔE/ΔV变化为纵坐标。Δ2E/ΔV2=0所对应的体积为滴定终点体积第2章色谱理论基础与气相色谱法色谱法色谱法原理当流动相中携带的混合物流经固定相时，其与固定相发生相互作用。由于混合物中各组分在性质和结构上的差异，与固定相之间产生的作用力的大小、强弱不同，随着流动相的移动，混合物在两相间经过反复多次的分配平衡，使得各组分

8、被固定相保留的时间不同，从而按一定次序由固定相中流出。样品流出顺序：吸附能力弱的组分先流出；吸