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时间:2019-05-14
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1、第二章 工艺说明书 2.1 概述 2.1.1 产品规模和规格 年操作日 330天/年 24小时/天 生产方式 连续生产 生产能力 15万吨/年 产品规格 磷酸一铵(55%):总养分(TN+AP2O5)含量≥55%,总氮(TN)≥10%,有效磷(以P205)≥44%,水溶性磷百分率(WP205/AP205)≥75%,水分≤2%。粒状产品粒度(1~4mm)≥80%。 2.1.2 工艺方案叙述 考虑到目前优质磷矿逐渐减少,湿法磷酸中杂质太高,不适合用浓磷酸(P2O5质量分数一般在50~54%)通入管式反应器和气氨直接生产,国内生产磷酸一铵的方法主要是
2、中和料浆浓缩法[9],此工艺在浓缩时,加热器管壁结垢不太严重,容易清洗,而浓缩有害杂质含量高的磷酸,则在加热器管壁形成坚硬致密、难清除的不溶性垢层,磷酸中杂质含量越高,越容易堵塞加热器列管。采用双效蒸发,能够减少蒸汽耗量[10],设备投资少,能耗低[11],经济效益显著。 2.2 装置设计说明 2.2.1 工艺原理 磷酸的三个氢离子可依次被氨中和生成磷酸一铵、磷酸二铵和磷酸三铵:H3PO4(液)+NH3(汽)=NH4H2PO4(固) ΔH298=—126KJH3PO4(液)+2NH3(汽)=(NH4)2HPO4(固) ΔH298=—203KJH3PO4(液)+3NH3(汽
3、)=(NH4)3PO4(固) ΔH298=—256KJ 纯磷酸与氨中和是瞬间即可完成的快速反应,过程速率取决于气氨分子扩散进入磷 酸的传质速率。因此,凡能够强化这一传质过程的手段,均可加快中和过程的速度。用列管式反应器进行磷酸氨化,就可使中和过程缩短到1秒。 2.2.2 工艺流程说明 现运用中和料浆浓缩法生产磷酸一铵,在中和浓缩工段主要有两个工序,即氨中和和中和料浆浓缩;本次设计中,液氨在氨预热器中经过一定温度的循环水预热气化后,通入中和反应器与湿法磷酸中和,中和后的料浆由泵输送到Ⅱ效加热器,再进入Ⅱ效利用Ⅰ效二次蒸汽、氨中和蒸发的水蒸汽在负压下,通过循环泵进行闪
4、蒸,Ⅱ效二次蒸汽进入大气冷凝器,冷凝水进凉水塔进行冷却,不凝性气体被真空泵抽出,以保证Ⅱ效一定的真空度。闪蒸之后的料浆由过料泵输送到Ⅰ效加热器,再进入Ⅰ效利用新鲜蒸汽继续脱水,最终将含水量合格的料浆送往干燥塔进行干燥。 2.2.3 主要设备选型说明 ⑴ 考虑到氨中和时,传质传热过程快,停留时间短,生产强度大,氨损失小,选用快速氨化蒸发器,该设备具有结构简化,安装紧凑,节省动力,以及可以利用蒸发器出来的二次蒸汽等优点。 ⑵ 换热器考虑到料浆有一定腐蚀性,且为了保证料浆在管内有较高的流速,故选用壳径较小的列管式换热器。 ⑶ 采用单效蒸发时,从溶液中蒸发出一千克水需要一千多克的加热
5、蒸汽。采用多效蒸发则可大大节省蒸汽。随着效数增多,推动力逐渐减少,节约的蒸汽量也逐渐减少,而设备投资却始终随效数成比例地增加,因此,考虑到设备投资费用和操作费用,一般采用双效蒸发,经济效益较好。 2.2.4 化工原材料规格及用量 ⑴ 进入中和反应器气氨的温度30℃,磷酸的温度60℃,料浆温度82℃。 ⑵ 新鲜蒸汽压力0.30MPa(表压),查蒸汽表得饱和蒸汽温度为143℃。 ⑶ Ⅱ效真空度为-0.05MPa,Ⅰ效闪蒸室压力0.05MPa(表压)。 ⑷ 出Ⅱ效料浆含水量为43%,出Ⅰ效料浆含水量为25%。 ⑸ 中和度1.05 。⑹ 磷酸全分析如下:P2O5-20%;MgO-1.
6、65%;SO3-2.3%;Fe2O3-1.2%;Al2O3-0.8%;F-1.65% 。 第三章 湿法磷酸的氨中和 3.1 磷酸铵体系的性质 3.1.1 固体磷酸铵的物化性质 磷酸铵系的正磷酸盐的主要性质见表3-1 表3-1 磷酸铵盐的性质 项目 NH4H2PO4 (NH4)2HPO4 (NH4)3PO4 结晶形态 正方晶系单斜晶系 斜方晶系 含N% 12.2 21.2 28.6 含P2O5% 61.8 53.8 48.3 N:P2O5 1:5.1 1:2.5 1:1.7 密度(19℃),kg/m3 1803 1619 — 热容(25℃),kJ/mol·K 0.1424
7、0.1821 0.2301 熔融温度,℃ 190.5 分解 分解 生成热,kJ/mol 1451 1574 1673 熔融热,kJ/mol 35.6 — — 临界相对湿度,%(30℃) 91.6 82.5 — 0.1mol/L溶液PH值 4.4 8.0 9.0 (一)磷酸一铵 磷酸一铵热稳定性好,不易吸潮,它在水中溶液度大,是物理性质优良的肥料。即使把一铵加热到100℃,也难察觉分解放出氨。大约要在200℃左右才会有NH3和H2O气放出: 200~400℃ (NH4)n
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