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1、第六章丙烯酸酯类胶粘剂本章主要内容§6.1概述§6.2丙烯酸酯类胶粘剂原料合成方法§6.3氰基丙烯酸酯胶粘剂§6.4快速固化丙烯酸酯结构胶粘剂§6.5厌氧型丙烯酸胶粘剂2007-4-81一.基本特性●该类胶粘剂是丙烯酸及其酯类的均聚物或共聚物。可通过设计共聚组分而得到柔性和刚性等不同的胶粘剂。●特点:可室温固化,固化速度快,胶层强度高,具有优异的户外耐老化性,和较好的耐水性。,应用范围很广泛。可以说所有金属、非金属都能被丙烯酸胶粘剂粘接。●丙烯酸及其酯类胶粘剂近年来发展很快。§6.1概述2007-4-82§6.1概述二.分类●按强度分:●按剂型分:①溶
2、剂型:如MA的均聚或共聚物+酮+RX②乳液型:如MA共聚物乳液③无溶剂型:如α-氰基丙烯酸酯胶、厌氧胶、结构胶等●按固化机理分:①反应性丙烯酸酯胶粘剂②非反应性丙烯酸酯胶粘剂①结构胶粘剂②一般胶粘剂2007-4-83§6.2丙烯酸酯类胶粘剂原料合成方法(1)1.丙烯酸酯的直接酯化法硫酸、对甲苯磺酸、磺酸型阳离子树脂2.甲基丙烯酸酯的酯交换法如:2007-4-84§6.2丙烯酸酯类胶粘剂原料合成方法(2)3.(甲基)丙烯酸酯和环氧化合物的反应4.(甲基)丙烯酸碱金属盐和环氧氯丙烷的偶合反应2007-4-85§6.2丙烯酸酯类胶粘剂原料合成方法(3)5.三
3、元调节合成法类似的产品还有:2007-4-86§6.3氰基丙烯酸酯胶粘剂(1)一.氰基丙烯酸酯胶粘剂的性能和特点1.基本性能●透明单组分低粘度胶,可在200-1000Pa·s范围内变动。●温室下5-180S固化。固化迅速,被称为“瞬干强力胶”。使用方便,应用极其广泛。●无固化剂,无溶剂,固化收缩率低,环境污染小。●被粘物表面不需要特殊处理●固化后胶层透明无色,外观平整,特别适合工艺品、贵金属、精密仪器的胶接。●耐侯性耐寒性耐药品性能良好、抗拉强度高(与环氧相近)。●毒性小,在医学上可用于皮肤、血管、骨组织粘合。2007-4-87§6.3氰基丙烯酸酯胶粘
4、剂(2)2.特点单剂型、低粘度、固化快、高强度;透明好、毒性小、易使用、用途广;不足点:①耐水性差,湿度大易白化;胶层脆,抗冲性差,剥离强度低。②耐热性,耐久性不理想(未经改性仅在70-80度以下使用)。2007-4-88§6.3氰基丙烯酸酯胶粘剂(3)③固化快,使用期短,难用于大面积胶接,故产量小,多用于临时性粘接。④价格高,贮存期短,一般为半年左右。国方典型品种有:501、502、504、661等胶种。2007-4-89二.氰基丙烯酸酯胶粘剂的合成原理§6.3氰基丙烯酸酯胶粘剂(4)●●日本松本制药公司研制此法反应时间短,成本低。2007-4-81
5、0三.氰基丙烯酸酯胶粘剂组成和固化原理:1.胶粘剂的组成(1)主要成分:●-R结构对性能的影响:-R越长,胶层韧性越好,耐湿性越好,但粘接强度变差,工业上现多用甲、乙酯。§6.3氰基丙烯酸酯胶粘剂(5)2007-4-811(2)助剂(改善胶粘剂的贮存性和使用性)稳定剂:常用的是SO2、对甲苯磺酸等可防止阴离子聚合。阻聚剂:对苯二酚(防止自由基聚合)增稠剂:PMMA粉、聚丙烯酸酯、聚氰基丙烯酸酯等。增塑剂:二丁酯、二辛、磷酸、三甲酚酯§6.3氰基丙烯酸酯胶粘剂(6)2007-4-812§6.3氰基丙烯酸酯胶粘剂(7)2.固化原理阴离子聚合机理(本体聚合)
6、。实际上,所有材料表面都吸附有湿气,氰基丙烯酸酯胶粘剂与吸附水接触,使碳阴离子快速产生,并迅速聚合固化。2007-4-813四.氰基丙烯酸酯胶粘剂的制备§6.3氰基丙烯酸酯胶粘剂(8)℃℃℃℃100℃SOCl22007-4-814§6.3氰基丙烯酸酯胶粘剂(9)五.氰基丙烯酸酯胶粘剂典型配方分析及配方技术●典型配方分析:配方质量份各组分作用氰基丙烯酸酯聚氰基丙烯酸酯对苯二酚二丁酯二氧化硫KH-5501003130.10.5单体增稠剂,提高粘度稳定剂,延长储存期增塑剂,改善胶层脆性稳定剂,提高储存稳定性偶联剂,提高粘结强度2007-4-815●配方技术1
7、)中烃基对胶的性能影响很大。§6.3氰基丙烯酸酯胶粘剂(10)R-抗拉(钢-钢)/MPa抗剪(钢-钢)/MPa用途甲基乙基丙基异丙基丁基异丁基34261931171823141115512金属、非金属的粘结医用医用2007-4-816§6.3氰基丙烯酸酯胶粘剂(11)2)单体中阻聚剂的含量对胶液性能影响很大。为提高瞬干胶的制备产率和储存稳定性,必须加入对苯二酚,通入二氧化硫气体。但若阻聚剂含量过高,酸性过大,储存过程中,水与阻聚剂结合,可引起单体的水解,生成固化缓慢的羧酸。使定位时间变长,或失去粘接性。为保证固化速度和储存稳定性,一要控制负离子和自由基
8、两种聚合反应的阻聚剂;二要采用先进的方法制备纯度较高的单体;三要改进包装的密封性。2007-4
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