高效ZN催化剂丙烯聚合及其聚合物性能研究

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1、北京化工大学硕士学位论文高效Z-N催化剂丙烯聚合及其聚合物性能研究姓名：宋文波申请学位级别：硕士专业：材料学指导教师：余鼎声;李天益2002.7.16高效Z．N催化剂丙烯聚合及其聚合物性能研究摘要本文研究了N催化剂、DQ催化剂分别与甲基环已基二甲氧綦硅烷(CHMMS)、二繇戊蒸二孕氧蘩疆浣(DCPMS)配合霹，麓予焉爝圭鲁聚，乙燎、丙烯共聚的特点，研究了不同成核剂对聚合物性能的改善情况，提出了栽征乙丙共聚物中乙烯单元程聚合物中分敞情况的表锻方法。?／以聂凑装为溶裁遴孬淤浆聚翕，发瑗蠢释条终下，不剃壤纯裁体系爨褥乙嚣共聚物的分子量和组成不同。N+DCPMS体系所得聚合物的平

2、均分子量嘏大，聚合物的组成也较单～，趋向于生成较多的几乎纯的聚乙烯；DQ+CHMMS体系所缮共聚娩鹃分子量矮小，组成最笈杂。利用连续聚合中试装置制备了批量的不同催化剂体系的丙烯均聚物和乙丙共聚物。研究发现丙烯均聚物的分子量对其抗冲性能有很大的影响，分子掇越大，聚合黔抗冲性能越好。不同催化粼体系静氢调敏感性不嗣，N+DCPMS俗系貔氢调敏感性最差，ND催化裁不鞠补给电子体与N+CHMMS釉DQ+CHMMS体系的氢调敏感性相当。不同催化剂体系所得聚合物的刚性不同，N+DCPMS催化剂体系所得聚合物的刚性最优。多棚共聚时，氢气浓度和催化刹体系对共聚物的分子量籁缀成都毒较丈影豌，

3、遂瑟影确了共聚秘物理祝械瞧经缝。较餐鹃氨气浓度可降低共聚物中橡腔相的玻璃化温度，DQ+DCPMS催化剂体系所得共聚物中乙烯在主链上分散度优于N+DCPMS体系。不溺穆类翡残羧_骞《对驽蒙聚蠢矮翡磷洼鹭有不嚣程度豹疆毫。其中以旁机磷酸盐类成核剂的改善作用最为明鼹，随着有机磷酸盐类成核剂用量的提高，改善作用越明显。但是成核剂的加入也不同程度地降低了均聚聚冈烯的抗冲击性能。不同懿戏孩裁配方对共聚聚悉爝熬剐瞧趣套改蛰，残孩裁懿宓瑟入也有裂予援毫共聚聚荫烯的抗冲击悭能。乙丙共聚物中乙烯单元在聚合物中的分散情况可以用冀相对分散度米袭征，提怼分数度定义为缝怼分敖度与Bernoullia

4、n分数度之比，绝对分数度蹙紧合褥的”C．NMR分析数獬来计算。j夕7一／一f}，，√美键谲：聚嚣穆壤耗垮聚金猿缝稳7

5、lenehomo··polymerizationandpropylene／ethyleneCO·-polymerizationhavebeenstudied．Theeffectofnucleatingagentsonthemechanicalpropertyofpolymerhasbeeninvestigatedtoo．AmethodfortheevaluationofthedistributionofethyleneintheCO—polymerofpropyleneandethylenehasbeenbroughtout．Itwasfoundthat．undersam

6、eslurrypolymerizationconditionwithn-heptaneasthesolvent，themolecularweightandstructureofethylene—propylenecopolymerproducedbydifferentcatalystsystemweredifferent．thepolymerproducedbyN+DCPMScatalystsystemshowedthebiggestmolecularweightandthesimplestmolecularstructure．Furthermore，somemoreal

7、mostpurepolyethylenewasproduced．ThatproducedwithDQ+CHMMSsystemshowedthesmallestmolecularweightandthemostcomplexmolecularstructure．Thebulkofhomo—polypropyleneandpropylene·ethyleneCO-polymerwereproducedwithdifferentcatalystsystemsonacontinuouspolypropylenepilotplant．I