天然气预转化催化剂的研究

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1、学兔兔www.xuetutu.com炼油与化工REFININGANDCHEMICALINDUSTRY第20卷天然气预转化催化剂的研究宫连春(大庆石化公司物资供应中心,黑龙江大庆163714)摘要:用共沉淀法制备天然气预转化催化剂,采用固定床反应器进行评价,并对反应前后的催化剂进行了分析表征。经过200h实际运行,结果表明:天然气预转化催化剂的稳定性较好,天然气的转化率达到l1.9%~12.0%,热重表征说明该催化剂的抗积碳性能较好。关键词:天然气;预转化;催化剂中图分类号:TE64文献标识码:A

2、文章编号:1671-4962(2009)02—0020—02天然气预转化催化剂主要应用于以天然气为1.3催化剂分析方法原料的合成氨厂、甲醇厂的生产工艺中。其作用是原料及产物组成分析:HP6890气相色谱将天然气中的C“烃类转化为CO、CO和H,向系(TDXO1),柱长1.5m。统内补充热量,起到保护后续转化催化剂的作用Il_。催化剂形貌表征:扫描电镜(JSM一6360CA),1实验部分20kV。1.1催化剂制备催化剂积碳分析:热重(DTA),20~900oC。采用共沉淀法制备天然气预转化催化剂,

3、把天然气转化率:(转化的原料天然气总碳数÷硝酸镍、硝酸铝和助剂等活性组分溶解在水中,滴原料天然气总碳数)x100%。入碳酸钠进行沉淀,经过洗涤、干燥、烘干、焙烧、2实验结果与讨论压片后制成催化剂。经过破碎、筛分成1O~l6目备2.1催化剂活性随时间的变化用。催化剂中NiO的含量为29.6%。在200h实验过程中,天然气转化率随时间的1.2催化剂评价变化见图2,预转化出口组分随时间的变化见图取催化剂36g装入反应器中,催化剂先用氮3气吹扫30min,在常压下通人氩气、氢气混合气(5%氢气),流量1

4、L/min,以5~10~C/min的速度升温到850℃;还原结束后通人原料气进行反应,天然气流量为6.36L/min、水流量为300mL/h、氢气流量为192mL/min、反应温度458~465℃,反应压力0.8MPa。天然气和水经过计量后进人加热器预热到490℃,然后进入到预转化反应器,反应器出口气体经过冷却、分离水、压力控制器后排空,在图2天然气转化率随时间的变化压力控制器后采样分析产物组成[21。实验装置及工艺流程见图1。——●—H—■一N,——●一CO——一C—。卜C儿——e—C“050

5、l00l50200谱时间/h图3预转化出口组分随时间的变化冈1实验装置及工艺流程从图2、3中可以看出,天然气的转化率在学兔兔www.xuetutu.com2009年第2期宫连春.天然气预转化催化剂的研究2l11.9%~12.O%之间基本保持不变,C含量小于0.03%。典型的预转化出口组分是:H:20.62%,N2:1.80%,CO:0.46%,CH4:68.28%,CO2:8.84%。说明催化剂的活性在200h范围内保持较好I31。2.2催化剂床层温度随时间的变化预转化催化剂床层温度随时问的变化

6、情况见图4。1002003004005006007008009001000:::上-_一一_一-·---_·-_··_一-温度/℃475—_.卜_一反应温度图6还原新鲜催化剂进行热重分析,470}_+外控温度2.4催化剂扫描电镜分析廷:~200h实验后催化剂扫描电镜(JSM一6360CA,20kV)分析,电镜照片见图7,8。455L———————_L———————_L———————_J————————L——一050l00150200时间/h图4催化剂床层温度随时间的变化由图4可以看出,催化剂床层

7、的温度在外控温度不变的条件下一直保持在458~465℃之间。预转化催化剂床层温度的变化,能够反映出催化剂活性和稳定性。如果在外控温度不变的情况下,床层温度持续的升高或降低,说明催化剂的性能发生了变化}4J。图7新鲜还原的催化剂2.3预转化催化剂热重表征为了检测200h后催化剂床层是否积碳,对催化剂进行了热重表征,条件是用空气做载气,升温速率l5oC/min,在500℃后催化剂的失重是0.4886%,见图5。图8200h实验后的催化剂从图8中没有发现碳丝等物质,说明催化剂没有积碳。同时对比图7新鲜

8、还原催化剂的照片可以看出形貌相似,说明催化剂的结构没有变化。3结论采用共沉淀法制备天然气预转化催化剂,催l00200300400500600700800900化剂有效活性组分镍含量为26.8%。采用固定床反温度/℃应器进行评价,200h实验结果说明:天然气转化图5200h后催化剂热重分析率一直保持在11.9%~12.0%,活性较好,采用热重对还原新鲜催化剂进行热重分析,新鲜的催及扫描电镜表征说明催化剂没有积碳。化剂在400℃后失重量为0.86%。新鲜催化剂的失参考文献:重量0.89%,大于200

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