杂多酸催化剂在石油炼制中的应用研究进展

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1、精细石油化工进展42ADVANCESINFINEPETROCHEMICALS第16卷第3期杂多酸催化剂在石油炼制中的应用研究进展张伟伟，王建强，韩淑利，黄俊莉(1．兰州石化职业技术学院应用化学工程系，兰州730060；2．中国石油兰州石化公司炼油厂，兰州730060；3．北京中联奥意工程设计咨询有限公司，河北廊坊o65ooo)摘要杂多酸是绿色催化剂，广泛应用在石油化学工业中。简述了杂多酸催化剂的特点，综述了杂多酸催化剂在汽油醚化、柴油／汽油氧化脱硫、汽油烷基化脱硫、异丁烷／丁烯烷基化中的应用研究现状，对杂多酸催化剂的应用前景进行了展望。关键词杂多酸石油炼制汽油醚化氧化脱

2、硫烷基化杂多酸是由不同含氧酸缩合而成的缩合含氧易脱落及失活后无法再生等缺点，而杂多酸催化酸的总称，是强度均匀的质子酸，具有很高的催化剂不仅具有活性高、热稳定性好，失活后还可再生活性⋯；既兼有配合物和金属氧化物的结构特的特点，成为了研究的热点，通过将杂多酸负载于征，又具有强酸性和氧化还原性，不仅可用作氧化分子筛、硅胶、活性炭及活性氧化铝等载体上制成还原催化剂和酸催化剂，还可作为两种功能都具负载型杂多酸催化剂，可提高杂多酸的酸强度，增有的双功能催化剂。杂多酸稳定性好，是对环境加其表面积。无污染的绿色催化剂。与传统的催化剂相比，杂郭娟等采用球磨共混法制备了磷钨杂多多酸具有确定

3、的内部结构、独特的假液相反应场，酸(HPWA)负载于HY、H和HZSM一5上的双组在极性溶液中有良好的溶解性等优点，在石油化元催化剂，对HPWA、HY、HiS和HZSM一5单组元学工业中有着广泛的应用，已成为近年来研究的催化剂及其HPWA与分子筛负载的双组元催化热点。笔者简述了杂多酸催化剂的特点，详述了剂对轻汽油与甲醇醚化的反应性能就行了考察。杂多酸催化剂在石油炼制中的应用研究进展，包其结果表明：在负载质量分数40％HPWA的括在汽油醚化、柴油／汽油氧化脱硫、汽油烷基化HPWA／H~双组元催化剂具有优良的反应性能，脱硫、异丁I烷／丁烯烷基化中的应用研究，同时对得出了40

4、％HPWA／H,8双组元催化剂的反应最优杂多酸催化剂的应用前景进行了展望。工艺：在剂油质量比1：12，反应温度90℃，甲醇杂多酸催化剂具有传统催化剂不具备的优良与油质量比1：3，甲醇含水量4％的条件下反应特征，主要表现在J：具有确定的结构：Keggin2h，烯烃转化率达到55．78％，醚化选择性结构和Dawson结构；溶于极性溶剂，可用于均相64．o0％，醚收率为35．69％。或非均相催化体系；具有酸性和氧化性，可作为施福生以活性炭负载磷钨酸HPW。0∞·酸、氧化或双功能催化剂；具有独特的反应场，在xH0为催化剂，对催化裂化轻汽油在反应温度固相催化反应中，极性分子可进入

5、催化剂体相，使70℃，液时空速1．0h～，醇稀物质的量比为1．25整个体相成为反应场的“假液相”行为；有杂多阴的试验条件下在小型醚化反应装置进行醚化反离子的软性，杂多阴离子属软碱，作为金属离子或应。结果表明：醚化后的汽油与未经醚化的催化有机金属等的配体，具有独特的配位能力，并且可裂化重汽油调和后得到的调和油，汽油烯烃含量使反应中间产物稳定化。可降低5．5％一8．6％，研究法辛烷值可增加0．2～0．4，醚化汽油中醚化物主要为甲基叔戊基1杂多酸催化剂在汽油醚化中的应用醚(TAME)，汽油质量得到明显改善，醚化前后汽汽油醚化催化剂主要有强酸性阳离子交换树油质量对比见表1。脂催

6、化剂、分子筛催化剂、负载型杂多酸催化剂等J，工业上主要应用强酸性阳离子交换树脂催化剂，该催化剂具有酸性强、选择性好、对叔碳烯收稿日期：2014一l1—19。烃的转化率高等优点，但存在热稳定性差、磺酸基作者简介：张伟伟，硕士，主要从事化工专业的教学与研究。2015年5月张伟伟，等．杂多酸催化剂在石油炼制中的应用研究进展43表1醚化前后汽油质量比较4一MDBT或4，6一二甲基二苯并噻吩4，6一DMDBT溶解在十氢萘中，配成硫含量为500ng／L的溶液)进行氧化脱硫。结果表明，(CHN)[K：一SiW。O，]表现出了较好的催化活性，在反应温度5O℃，氧硫物质的量比为5条件下，

7、Ih内脱硫率可达100％，不同含硫化合物被氧化的难易顺序为：DBT>4一MDBT>4，6一DMDB>BT。这是因为含硫化合物的氧化活性与其中硫王海彦等L6分别以磷钨酸、磷钨酸铯为活性原子电子密度和取代基的空间位阻有关_l¨J。组分，将其负载于硅胶上制成了负载型的醚化催李云等以双氧水为氧化剂，磷钨酸HPW化剂，在反应温度为75℃，压力为0．8MPa，醇烯为催化剂，十六烷基三甲基氯化铵CTAB为相转物质的量比为1．0，空速为1．0h～，40％PW。2负移催化剂，糠醛为萃取剂，在焦化汽油的体积载量制备的负载型磷钨酸催化剂可使醚化轻汽油50mL，