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1、研究生入学考试物理化学复习资料第一章热力学第一定律一、选择题1.凡是在孤立体系中进行的变化,其ΔU和ΔH的值一定是(a)ΔU>0,ΔH>0(b)ΔU=0,ΔH=0(c)ΔU<0,ΔH<0(d)ΔU=0,ΔH大于、小于或等于零不确定(答案)d(ΔH=ΔU+D(pV)=ΔU+VDp)2.指出下列过程中的可逆过程(a)摩擦生热(b)室温、标准压力下一杯水蒸发为同温同压下的汽(c)373K,标准压力下一杯水蒸发为汽(d)手电筒中干电池放电使灯泡发亮(答案)c(可逆过程有如下特点:①状态变化时推动力与阻力相差无限小,系统与环境始终无限接近于平衡态;②过程中的任何一个中间态都可以从正
2、、逆两个方向到达;③系统经过一个循环后,系统和环境均恢复原态,变化过程中无任何耗散效应;④在相同的始、终态间,恒温可逆过程系统对环境作最大功,环境对系统作最小功;⑤由于状态变化时推动力与阻力相差无限小,所以完成过程所需时间为无限长。具体说来:在某一温度及与该温度对应的平衡压力下发生的相变化;内、外温差相差dT的传热过程;内、外压差相差dp的膨胀或压缩过程;通过的电流为dI的充电或放电过程等都可看作是可逆过程)3.将某理想气体从温度T1加热到T2。若此变化为非恒压过程,则其焓变ΔH应为何值?(a)ΔH=0(b)ΔH=Cp(T2-T1) (c)ΔH不存在(d)ΔH等于其它值
3、(答案)b(对理想气体,,反之亦然。对理想气体,在计算时,只要是简单的pVT变化,即使不是恒容过程,仍可用式或计算热力学能的变化,因为理想气体,仅是温度的函数,恒容与否对并无影响。同理,对理想气体,,反之亦然。对理想气体,在计算时,只要是简单的pVT变化,即使不恒压过程,仍可用式或计算焓的变化,因为理想气体,仅是温度的函数,恒容与否对并无影响。)同理,对理想气体,,反之亦然。例如:4.当理想气体冲入一真空绝热容器后,其温度将(a)升高(b)降低(c)不变(d)难以确定(答案) c(△U=Q+W,∵p外=0,∴W=0,又∵绝热,∴Q=0,所以△U=0)因为是真空故不做功,又
4、因为是绝热故无热交换,故△U=0。温度不变。此外,理想气体的自由膨胀过程,同样有绝热Q=0,p外=0,∴W=0所以△U=0®△T=0温度不变△H=0®△T=0温度不变5.理想气体自由膨胀过程中(a).W=0,Q>0,DU>0,DH=0(b).W>0,Q=0,DU>0,DH>0(c).W<0,Q>0,DU=0,DH=0(d).W=0,Q=0,DU=0,DH=0(答案)d(什么叫自由膨胀:p外=0的膨胀过程对于理想气体,自由膨胀过程就是一个绝热(Q=0),W=0的过程,若要对理想气体的等温(△T=0)过程设计设计一绝热过程,可设计为(绝热)自由膨胀过程∵等温过程△T=0,∴△
5、U=0而(绝热)自由膨胀过程同样为△T=0,△U=0)(反过来,若要求为理想气体的某一pVT变化设计一绝热过程,那么,你首先要证明该过程是一等温(即△T=0,或p1V1=p2V2)过程,再设其为(绝热)自由膨胀过程。)6.对于理想气体,下述结论中正确的是:(a)(¶H/¶T)V=0(¶H/¶V)T=0(b)(¶H/¶T)p=0(¶H/¶p)T=0(c)(¶H/¶T)p=0(¶H/¶V)T=0(d)(¶H/¶V)T=0(¶H/¶p)T=0(答案)d7.“封闭体系恒压过程中体系吸收的热量Qp等于其焓的增量ΔH”,这种说法(a)正确(b)需增加无非体积功的条件(c)需加可逆过程
6、的条件(d)需加可逆过程与无非体积功的条件(答案)b△H=Qp(封闭体系,恒压,不做非体积功)8.△H=Qp此式适用于下列那个过程(a)理想气体从1013250Pa反抗恒定的101325Pa膨胀到101325Pa(b)0℃,101325Pa下冰融化成水(c)电解CuSO4水溶液(d)气体从(298K,101325Pa)可逆变化到(373K,10132.5Pa)(答案)b9.当某化学反应ΔrCp,m=0,则该过程的随温度升高而(a)下降(b)升高(c)不变(d)无规律(答案)c,10.实际气体经节流膨胀后,下述哪一组结论是正确的(a)Q<0,∆H=0,∆p<0(b)Q=0,
7、∆H=0,∆T<0(c)Q=0,∆H<0,∆p<0(d)Q=0,∆H=0,∆p<0(答案)d(什么叫节流膨胀:在绝热,气体始、终态压力分别保持恒定条件下的膨胀过程,称为节流膨胀过程。)节流过程是个等焓过程:,Q=0,p1>p2)11.理想气体经过焦-汤节流膨胀过程,则(a)(b)(c)(d)(答案)c对于理想气体,∵H=f(T),H不变,T亦不变®而节流过程是个等焓过程:,Q=0,p1>p2对于理想气体一、计算题1.某理想气体的CV,m/J·K-1·mol-1=25.52+8.2×10-3(T/K),问(1)Cp,m和T的函数