手性取代聚苯乙烯撑的合成与性能研究

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时间:2019-05-13

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1、中山大学硕士学位论文手性取代聚苯乙烯撑的合成与性能研究姓名:闫家国申请学位级别:硕士专业:高分子化学与物理指导教师:梁晖2003.6.2手性取代聚苯乙烯撑的合成与性能研究专业:高分子化学与物理学位申请人:闫家国导师:梁晖副教授摘要本文分别利用Wittig反应法和Heck反应法合成手性取代的聚苯乙烯撑。首先考察了以水杨醛为起始原料通过Wittig反应法合成规整连接的取代聚间苯乙烯撑,优化了各步反应条件,在此基础上在聚苯乙烯撑主链上引入以天然资源光学纯B.蒎烯为起始原料的手性取代基,合成了主链结构不同的三种手性取代聚苯乙烯撑,即手性桃金娘烷基取代的全对

2、位聚苯乙烯撑Myr-PPV、对位和间位交替的聚苯乙烯撑I逛yr-PMPV和全间位聚苯乙烯撑Myr-MPV。考察了聚合反\^应条件对聚合反应的影响×研究表明,聚苯乙烯撑中间苯撑结构的引入可明显地增加聚合物的溶解度,并使聚合物的紫外吸收与荧光光谱发生蓝移。所得聚间苯乙烯撑只有一个紫外吸收峰,且其荧光光谱的波长范围很窄,其半峰宽约为50~60nm,但荧光效率较低。另外,反应结果表明聚合体系溶剂组成及聚合反应时间对聚合产物的分子量影响不大,由于Wittig反应聚合法本身所限,聚合产物的分子量都较低。所得手性取代聚合物均具有相当高旋光率,达10·数量级,热稳

3、定性好y另一方面,考察了Heck反应法合成了相同手性取代的PMPV和MPV。与Wittig反应不同,Heck反应法中聚合产物的分子量随反应时间的延长而增加,聚合物的Uv.Ⅵs吸收与荧光光谱特征与Wittig反应法聚合物相同,旋光率相当但荧光效率明显增大。关键词:合成;手性取代;聚苯乙烯撑:光学性能HStudiesonthesynthesesandpropertiesofpoly(phenyleneVinylene)scarryingchiralsidegroupsMajor:MacromolecularChemistry&PhysicsM.S.Ca

4、ndidate:YanJiaguoSupervisor:AssociateProf.LiangHuiAbstractPoly(phenylenevinylene)scarryingchiralmyrtanylsidegroupsweresynthesizedbyWiaigreactionorHeckreactionmethod.ThepolymersarecharacterizedbyIR,1HNMR,GPC,DSC,UV-Visabsorptionandfluorescencespectroscopy.Firstly,thesynthesisof

5、regioregularsubstitutedpoly(m—phenylene—vinylenelwithsalieylaldehydeasstartingmaterialWasinvestigatedbyWittigreactionmethod,andthereactionconditionsWereoptimized.Basedontheaboveinvestigation,poly(2,5-dimyrtanyl-p-phenylenevinylene-alter-p—phenylenevinylene)(Myr-PPV),poly(2,5一d

6、imyrtanyl-p—phenylene—vinylene-alter-m-phenylenevinylene、(Myr-PMPV)andpoly(2,5-dimyrtanyl-J,2一phenylenevinylene(Myr-MPV、weresynthesizedbyWiRigreactionmethod.ItWasfoundthat,theintroductionofm—phenylenecouldimprovethesolubility.Thus,thesolubilityofthethreepolymersWasinthefollowi

7、ngInorder:Myr·-MPV>Myr-PMPV>Myr-PPV.Theintroductionofm·-phenylenealsocausedablue—shiftintheUV-visabsorptionandfluorescence.ThemaximumabsorptionsofPPV,PMPVandMPVwereat458—0螂l拣pectively,andthema】(im啪emiSsionofthetllreep。1ymerswcreat52站6镥38;nespectivelyNoticeably,theemissionpeako

8、fMPVwasespeciallynol-l'OW.Thefullwidthathalf-maximumWasabout5

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