《C胺C重氮》PPT课件

《《C胺C重氮》PPT课件》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第十五章硝基化合物和胺胺1.1胺的分类和命名1.1.1胺的分类NH3RNH2RR’NHRR’R2N[NR4]+X-氨伯胺仲胺叔胺季铵盐[NR4]+OH-季铵碱分类1.1.2胺的命名对于简单的胺，以“胺”为母体，烃基作为取代基写在母体名称之前对于复杂的胺，以烃为母体，“氨基”作为取代基季铵盐和季铵碱，按“铵”的衍生物命名1.2胺的结构p-π共轭1.3胺的物理性质甲胺、二甲胺、三甲胺及乙胺，在室温下为气体，中级胺为液体，高级胺为固体气体胺和具有挥发性的液体胺，均带有类似氨的气味，三甲胺、六氢吡啶有鱼类

2、腐败的气味，芳香胺气味较淡，但毒性较大，有些芳胺还具有致癌作用伯胺和仲胺分子中有N-H键，分子之间能形成氢键，但比O-H键所形成的氢键弱相对分子质量相近的醇、胺、烷烃的沸点顺序为：醇>lº胺>2º胺>3º胺>烷烃由于胺能与水形成氢键，较低相对分子质量的胺都易溶于水胺具有中等极性。1.4胺的化学性质作为亲核试剂，发生亲核反应比苯环更容易发生亲电取代反应胺的特殊的化学性质1.4.1胺的碱性胺是弱碱可将胺与非碱性有机物分离比较胺的碱性Kb越大，pKb越小，碱性越强季铵碱的碱性大于脂肪胺的碱性，与无机强碱

3、的碱性相当影响胺碱性大小的因素电子效应:烷基越多,碱性越强溶剂化效应:烷基越多,碱性越弱立体效应三种效应共同影响的结果溶剂化效应胺碱性的大小是由其共轭酸的稳定性决定的，共轭酸越稳定，碱性越强溶剂化效应：分子或离子受溶剂作用使其稳定的效应叫做溶剂化效应胺是在水溶液中电离的，水与共轭酸形成氢键，使共轭酸更稳定氮上连接的氢越多，共轭酸的溶剂化效应越强，因而越稳定溶剂化效应电子效应：脂肪胺：烷基具有斥电子诱导（+I）效应，能够分散共轭酸（）所带的正电荷，使其稳定。所以脂肪胺的碱性强于氨的碱性芳胺：由于p-

4、π共轭，N上电子流向苯环，所以芳胺碱性弱于氨的碱性当芳胺环上有吸电子基(第二类定位基)时，芳环的一C效应增强，使芳胺的碱性比苯胺的碱性还弱当芳环上有斥电子基(第一类定位基，X除外)，使芳胺的碱性比苯胺的碱性稍强当有+I效应的甲基与氨基处在苯环的邻位时，碱性不但没有增强，反而有些减弱二苯胺碱性更弱，三苯胺接近中性1.4.2胺的烷基化和季铵碱的消除反应胺的烷基化反应烷基化后，碱性增强，再次烷基化容易胺的烷基化得到的是各种胺和季铵盐的混合物选择原料的摩尔比，控制反应温度、时间或其他条件，可得到一种主要产

5、物季铵碱的消除反应季铵盐不能用氢氧化钠或氢氧化钾置换出季铵碱用湿氧化银与季铵盐作用可制得季铵碱霍夫曼消除：霍夫曼规则霍夫曼规则：季铵碱的消除反应，主要在含氢较多的β-C上脱去氢。与卤代烷消除反应的查依采夫规则相反1.4.3胺的酰化和磺酰化反应3º胺不发生酰化反应可鉴定1º胺和2º胺的结构酰胺在酸或碱的作用下可水解成原来的胺——保护芳胺的氨基兴斯堡(Hinsberg)反应可鉴别和分离1胺、2胺和3胺磺酰胺在酸的作用下可水解为原来的胺1.4.4胺与亚硝酸反应亚硝酸不稳定，常用亚硝酸钠与无机酸作用得到亚

6、硝酸与脂肪或芳香伯、仲、叔胺反应不同，现象明显，此反应可用于胺的鉴别a.根据实验现象可鉴别伯、仲、叔胺应用发生成盐反应，无特殊现象出现黄色油状物或固体，加酸，油状物消失放出气体现象R3N+HNO2[R3NH]+NO2-R2NHRNH2反应式脂肪3O胺脂肪2O胺脂肪1O胺反应胺NaNO2，HCl0~5OC-N2R+得醇、烯、卤代烃等混合物NaNO2，HClSnCl2，HClR2NHN-亚硝基胺b.芳香族重氮盐在有机合成中有广泛应用应用出现绿色晶体出现黄色，油状物芳香重氮盐只能在低温下(5oc以下)存

7、在，否则分解出N2现象ArNH2反应式芳香3O胺芳香2O胺芳香1O胺反应胺NaNO2，HCl0~5OC与脂肪2O胺类似对亚硝基取代产物对位占据，则进邻位重氮盐N-亚硝基胺2.硝基化合物RNO2或ArNO2一.分类与命名:伯硝基化合物仲硝基化合物叔硝基化合物一元硝基化合物多元硝基化合物二.化学性质1.与碱作用硝基式酸式具有H原子的伯硝基化合物和仲硝基化合物具有这种互变异构现象Pka10.28.57.82.还原还原剂:催化加氢:中性介质不同产物不同:酸性:中间产物不能分离出来碱性:进一步还原可得

8、到苯胺3.苯环上的取代反应4.硝基对邻对位取代基的影响RCNArCN异RNC3.仲胺少一个碳的伯胺说明N原子直接与烷基相连4.异氰酸酯异氰酸丁酯异氰酸苯酯命名:异氰酸某酯第十六章重氮化合物和偶氮化合物重氮和偶氮化合物分子中都含有-N2-基团-N2-基团的两端都与烃基相连称为偶氮化合物-N2-基团的一端与碳原子相连，另一端与杂原子或没有原子相连的化合物称为重氮化合物重氮盐存在下列平衡：2.1重氮、偶氮化合物的性质2.1.1重氮盐的置换反应碘代、氟代和氰基取代不能直接在芳环上进行芳环通