PF用低收缩添加剂的研究

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1、第3期纤维复合材料No.392003年9月FIBERCOMPOSITESSep.,2003PF用低收缩添加剂的研究张玉军金镇镐巩桂芬张明艳(哈尔滨理工大学,150040)摘要通过调整物料配比合成了端羟基封端和端羧基封端的聚氨酯(PU)预聚物,并分别与酚醛树脂(PF)固化,制备了两种低收缩体系的复合物,利用红外光谱对其结构进行表征。通过测试固化物的体系收缩率表明:随着聚氨酯预聚物加入量的增加,PF/PU共混物的体积收缩率明显变小,并能达到负值。端羧基PU的低收缩性能更为显著,当其加入量在5

2、达零收缩。关键词酚醛树指,聚氨酯,低收缩添加剂AStudyofPolyurethane-BasedLow-ProfileAdditivesforPhenolicResinZhangYujunJinZhenhaoGongGuiefnZhangMingyan(HarbinUniversityofScienceTechnology,150040)ABSTRACTThehydroxyl-terminatedandcarboxyl-terminatedPU-prepolymerwerepreparedandcuredrespectivelywit

3、hPFtoobtaintwolowshrinkagecompositesystems.TheirstructureswerecharacterizedbyIRspectra.Thevolumeshrinkageoftwocompositesweremeasured,theresultsshowthatvolumeshrinkageofcompositesdecreasegreatlywiththeincreaseofWPUeventoanegativenumber;effectofcarboxyl-terminatedPU-prepolymeri

4、sobvious,thevolumeshrinkagewillbeanegativenumberwiththepercentofcarboxyl-terminatedPU-prepolymerbeingbetweenfiveandten.KEYWORDSphenolicresin,polyurethane,low-profileadditives1前言2实验部分一般酚醛树脂(PF)制品表面质量差、产品尺寸2.1实验用原材料精度低、内部存在裂纹和气孔等,主要原因是PF高[1]甲醛:济南有机化工厂,分析纯;苯酚:天津市泰温固化时进行缩聚反应

5、,释放出低分子物。目前兴试剂厂催化剂,分析纯;醋酸锌Zn(Ac)2:军事医其他复合材料广泛应用的低收缩添加剂的品种及用学科学院药材供应站,化学纯;对甲苯磺酸:沈阳市量已研究较充分,从非极性、不相容的聚苯乙烯新西试剂厂,化学纯;乙二醇:沈阳市新城化工厂,化(PS)、弱极性聚甲基丙酸甲酯(PMMA)到极性的一学纯;聚乙二醇(PEG-100、PEG-200、PEG-400):相体系,如聚醋酸乙烯酯(PVAc)、聚氨酯(PU)等,而上海浦东高南化工厂,分析纯;2,4-甲苯二异氰酸用于PF的较为有效的低收缩添加剂(LPA)报导不酯TDI:上海凌峰化学试剂有

6、限公司,分析纯;甲基多,目前只有改性PF可达到较好的低收缩率。典型六氢苯酐:北京化工厂,化学纯。例子如:丙烯酸系列环氧PF,由于不饱和双键的引入,它可采取多种形式固化,既可用引发剂固化,也2.2酚醛树脂的制备可以用光固化或电固化,可以室温固化也可以加热按甲醛/苯酚/Zn(Ac)2=1.8/1/0.008(摩尔比)固化,可使产物的收缩率较小;而酚三嗪树脂属自固在100左右进行反应,发浑点为80即可终止反化体系,无挥发副产物放出,收缩率低,可减少内应应,然后在真空度约为0.092MPa左右减压蒸馏,保力和微裂纹。证温度不超过75,保持一定时间

7、直到无挥发分排为了得到能用于有效控制PF的固化收缩的低出,最终得到淡黄色的酚醛树脂(PF)。收缩添加剂,我们合成了两种用不同端基封端的线2.3端羟基聚氨酯和端羧基聚氨酯的制备性PU预聚物,并用红外光谱对其结构进行了表征。2.3.1端羟基聚氨酯的合成根据国标测试其体系收缩率,研究了PU分子量和按PEG/TDI=1.8/1(摩尔比)取原料。先将添加量对复合体系体积收缩率的影响,为PU在PFPEG200升温到80,再将TDI由滴液漏斗中逐滴加低温固化成型工艺中的应用奠定了基础。入,保证30分钟滴完,后保持反应90分钟,得到端10纤维复合

8、材料2003年羟基聚氨酯,记作PU1。树脂收缩率计算:2.3.2端羧基聚氨酯的合成VS=(V1-V2)/V1∀100%按PEG/TD

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