水热法合成磷酸铁锂正极材料的研究

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1、硕士学位论文水热法合成磷酸铁锂正极材料的研究RESEARCHONLITHIUMIRONPHOSPHATEASCATHODEMATERIALBYHYDROTHERMALSYNTHESIS张彬哈尔滨工业大学2011年6月国内图书分类号：TM911.2学校代码：10213国际图书分类号：28.密级：公开硕士学位论文水热法合成磷酸铁锂正极材料的研究硕士研究生：张彬导师：A.P.Baker申请学位：工学硕士学科、专业：材料物理与化学所在单位：深圳研究生院答辩日期：2011年6月授予学位单位：哈尔滨工业大学

2、ClassifiedIndex:TM911.2U.D.C:28.DissertationfortheMasterDegreeRESEARCHONLITHIUMIRONPHOSPHATEASCATHODEMATERIALBYHYDROTHERMALSYNTHESISCandidate:ZhangBinSupervisor:Prof.A.P.BakerAcademicDegreeAppliedfor:MasterofEngineeringSpeciality:Materialsphysicsandc

3、hemistryAffiliation:ShenzhenGraduateSchoolDateofDefence:June,2011Degree-Conferring-Institution:HarbinInstituteofTechnology哈尔滨工业大学工学硕士学位论文摘要锂离子电池是采用含有锂元素的的材料作为电极的电池，它是现代高性能电池的代表。锂离子电池具有电压高、比容量大、循环性能好、安全性能高而且能够快速充电等优点，因此它广泛应用于数码相机、手机、笔记本、人造卫星、军事设施以及电动汽

4、车。橄榄石结构的磷酸铁锂是一种新型锂离子电池材料，理论容量高达170mAh/g，其特点是:热稳定性高、价格低廉，无毒性、不造成环境污染、安全性能好、原材料来源广泛、价格便宜、寿命长等优点，是新一代锂离子电池的理想正极材料。然而磷酸铁锂本身具有一些局限性，在磷酸铁锂的充放电过程中，由于3-++晶体中PO4限制了Li的移动空间，使得Li在材料中的嵌、脱过程只具有二维可移动性，所以磷酸铁锂的电子导电率和离子迁移率较差，在大电流放电的条件下，会有较大的容量损失，这阻碍了其在大功率动力电池中的发展。针对磷

5、酸铁锂固有的局限性，本文通过改善工艺合成以及添加活性剂来提高磷酸铁锂的电化学性能。本文以FeSO4·7H2O,H3PO4和LiOH·H2O为原材料采用水热合成的方法合成了性能较好的磷酸铁锂粉体材料，并以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)作为碳源对磷酸铁锂进行碳包覆，获得了纳米级LiFePO4/C材料，并提高了材料的电子电导率和离子迁移率，促进了LiFePO4在动力电池中的研发进程。所得到的一些研究结果如下所述：2+1.通过水热合成，并且添加适量的还原剂抗坏血酸来防止Fe的氧化，得到了晶粒分布均匀的

6、LiFePO4样品。此外通过改变工艺合成，即改变合成温度和保温时间，来研究合成温度和保温时间对LiFePO4组织与性能的影响，最终发现在190℃保温5小时条件下制取的样品较好。然后对其中一些较好的样品进行碳包覆(与葡萄糖按一定比例混合，煅烧)，得到了晶粒较小、分布均匀的LiFePO4/C材料。2.以CTAB为表面活性剂对其进行碳包覆，研究了不同活性剂添加量对磷酸铁锂性能的影响，并发现适当增加CTAB的添加量，有利于制取分散性好，杂质含量低的纳米晶粒的LiFePO4。CTAB不仅作为表面活性剂，也

7、可以作为碳源，可以得到导电性较好的LiFePO4纳米粉体。结果表明添加6克CTAB的样品电化学性能最好。关键词:锂离子电池，比容量，水热合成，电子导电率，碳包覆，表面活性剂I哈尔滨工业大学工学硕士学位论文ABSTRACTLithiumionbatteryisatypeofbatteryusinglithium(Li)containingmaterialsasanelectrode;itstandsforthemodernbatteryofhighperformance.TheLi-ionbatt

8、eryhasmanyadvantages,suchashighvoltage,largespecificcapacity,goodcirculationperformances,safety,rapidchargingandsoon.Soitiswidelyusedinthefieldofcameras,laptops,mobilephones,satellites,weaponsandelectricalvehicles.LiFePO4withOlivinestructureisonenewt