氨基葡萄糖酸的合成与络合性质研究

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1、江南大学博士学位论文氨基葡萄糖酸的合成与络合性质研究姓名：顾文秀申请学位级别：博士专业：食品科学指导教师：夏文水20080301江南大学博上学位论文第一步，形成Au(OH)‘1^卜吸附物种，该物种对反应有催化活性，然后是氨基葡萄糖的Cl上的结合氢解离，生成吸附自由基，这一步为反应的决速步，表现为一级反应。接着，吸附自由基氧化成中间体氨基葡萄糖酸内酯，内酯水解生成氨基葡萄糖酸；4)金电极上电催化氧化合成氨基葡萄糖酸时，在碱性介质中，产率可达99．5％；在中性介质中，产率为70．7％；5)成对电催化氧化合成氨基葡萄糖酸，平均产率为：67．5％

2、，同时收获对电极产物乙醛酸，产率44％，且耗时少(4h)，与双金属化学催化法(70％)相比，该法时空效率高、选择性和重复性更好，具有更广阔的应用前景。采用简便易行，准确度较高的分光光度法和pH一电位滴定法研究了氨基葡萄糖酸与金属离子的络合性质及其相应的热力学性质。结果表明：在pH=12．0的介质中，Cu(II)与氨基葡萄糖酸的络合摩尔比为l：2，吸收波长为：630nm，摩尔吸光系数为39．906L．mol～．cm～，络合物的稳定常数孱为6．24×105。双系列线性回归方法计算所得的络合剂的浓度与给定的值十分吻合，这从一个侧面证实了该方法的

3、可靠性。根据pH一电位滴定法得到了氨基葡萄糖酸与Ni(II)、Co(II)和Zn(II)络合平衡的热力学函数，氨基葡萄糖酸络合物的稳定性常数与丙氨酸和己氨酸的值几乎相同，只是相应的△H值较大，而△S值较小，证实醇羟基参与了络合物的形成。这些性质对指导这些络合物的合成及将其用于食品和医药领域中均有着重要的理论指导意义。关键词：氨基葡萄糖酸，双金属催化合成，电催化合成，络合平衡，氨基葡萄糖盐酸盐，成对电催化合成IIAbSlTactAbstractGlul∞明minjcaCid(2-aI：rliIlo一2-(1eoxy—D—gluIco芏lic

4、acid，GAA)isoneoftllec幽hydra：teunitstomaIm自cture谢olJsbi甜csubS伽lces．nh弱VaIiousp_hysi010西cal如IIcⅡoIls．Ith嬲extensiVe印plica：tionprospectSiIlnlef．ood，cosmetic锄dpllamaCe面caliIldustries．Therearef．ewliteraturesonthesyn_tllesisofglucosamiIlicacid．Thecoordinationpropertiesofglucosam

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6、llecorrespondingstabilit)rconstantsandtllennodyn锄ic6mctionswhichhadrlotbeenf．ouIldiIlmepresemliter砷哪．es．TmsinveStigationhast11eiIIlport眦meo巧si鲥ficanceaIldthepractical印plicationvaluetot11eexploi诅tionofGAA。IhebilIletallicca：talyncaloxidationmethodandt11eelectrocatalyticalox

7、idationmetIlodwerefirstusedt0exploretllehighlyemciemsyntllesisofgluCosaIlliIlicacid．AnimproVedmethodon仃{lditionalcatalystpreparationmethodswaSapplied．ThesupportedPd-Bi／Ccatalystwaspreparedbysuccessivelyinco印oratingtheactivecomponemsPdandBiintothesupportsbyiInpre印ation．The

8、nanoVelsu“keredoxreaCtionintheliquidphaSewaSeXploredt0actiVateⅡlecatalyst．Thesyn_ttlesisofglucos