分析化学 - 台州学院

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1、Chapter10110.1EDTA:络合滴定最重要的滴定剂EDTA–themostimportanttitrantincomplexometrictitration10.2条件稳定常数Conditionalstabilityconstant10.3络合滴定原理Principleofcomplexometrictitration10.4滴定干扰的消除Wipe-outofdisturbanceincomplexometrictitration10.5络合滴定方式TitrationmethodsemployingEDTA2配位滴定

2、法概述例如，水样中CNˉ的测定，以AgNO3为标准溶液：2CNˉ+Ag+=Ag(CN)2ˉ终点：Ag(CN)2ˉ+Ag+=Ag[Ag(CN)2]↓(白色)在配位滴定中，能用于此类滴定的无机配合物的反应并不多其原因为：（1）配合物稳定性不高；（2）存在分级配位。3有机络合剂乙二胺三乙撑四胺lgK1~lgK2:10.6,9.0lgK总=19.6lgK=20.641、形成的配位物要相当稳定，使配位反应能进行完全；成熟的配位滴定：螯合剂螯合物因螯合效应稳定性很强2、在一定反应条件下，配位数必须固定(即只形成一种配位数的配位物)。3、配

3、位反应速度要快。4、要有适当的方法指示终点。配位滴定反应，必须具备下列条件5CDTA环己二胺四乙酸HEDTA2-羟乙基乙二胺三乙酸应用最广泛的一个氨羧配位剂是：乙二胺四乙酸（EDTA）——络合滴定最重要的滴定剂6HOOCH2C-OOCH2CCH2COO-CH2COOHNH+-CH2-CH2-NH+10.1EDTA：EthyleneDiamineTetraAceticacid一.EDTA性质乙二胺四乙酸（H4Y）2.酸度较大时EDTA就相当于一个六元酸H6Y2+水溶液中H4Y的两个羧羟基H转移到氨基N上形成双偶极结构，当溶液的酸

4、度较大时，两个-COO－还可再接受两个H+1.微溶于水，22℃时，0.02g／100mLH2O易溶于氨水和NaOH配位滴定时常用其二钠盐Na2H2Y·2H2O,简称EDTA,溶于水，22℃时，11．1g／100mlH2O，7二、EDTA配合物特点：①EDTA具有广泛的配位性②组成确定，大多数形成1：1的螯合物M+Y=MY④无色的金属离子形成的配合物无色；有色的金属离子形成的配合物颜色加深.⑤EDTA配合物易溶于水。③大多数的配合物稳定8Ca-EDTA螯合物的立体构型OCaOONONCOH2CH2CCH2CH2CCCH2CH2C

5、OOO6个配位原子,5个五元环9某些Mn+-EDTA络离子的稳定常数(293K)Mn+Na+Li+Ba2+Sr2+Mg2+Ca2+Mn2+Fe21.662.792.768.638.6910.6914.0414.33Mn+Ce3+Al3+Co2+Cd2+Zn2+Pb2+Y3+Ni2+15.9816.1016.3116.4616.5018.0418.0918.67Mn+Cu2+Hg2+Cr3+Th4+Fe3+V3+Bi318.8021.8023.0023.2025.1025.9027.9410离子离子颜色螯合物颜色Co3+粉红紫红

6、色Cr3+灰绿色深紫色Ni2+浅绿色蓝绿色Fe3+草绿色黄色Mn2+淡粉红色紫红色Cu2+浅蓝色深蓝1110.2条件稳定常数Conditionalstabilityconstant10.2.1条件稳定常数的概念ConceptofConditionalstabilityconstant10.2.2EDTA的酸效应Acidiceffectofethylenediaminetetraaceticacid10.2.3与酸效应有关的条件稳定常数Conditionalstabilityconstantrelatedtoacideffect

7、10.2.4EDTA的酸效应曲线AcidiceffectivecurveofEDTA1210.2.1条件稳定常数的概念M+Y=MY(主反应)OH-MOH●●●M(OH)pLML●●●MLqH+HY●●●H6YNNYH+OH-MHYMOHY羟基配位效应酸效应辅助配位效应共存离子效应副反应MY稳定性增加，但很小。混合离子效应MY稳定性降低不利于主反应进行利于主反应进行具体实验条件下的稳定常数即为条件稳定常数13酸效应的大小用酸效应系数α(EDTA)衡量：a(EDTA)=—————c(EDTA)c(Y4-)未参与主反应的EDTA各型

8、体浓度之和Y4-离子的平衡浓度使配位体Y参加主反应的能力降低M+Y=MYH+HY●●●H6Yc(EDTA)a)溶液的酸度越大,αEDTA越大；b)αEDTA越大，副反应越严重；c)αEDTA1³，当αEDTA=1时，不存在酸效应[Y´][Y]10.2.2EDTA的酸效应14p