三角形金纳米粒子催化鲁米诺化学发光对生物流体中巯基氨基酸的分析研究

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1、北京化工大学学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。作者签名:咄,沐她、作者签名:.f毡塑懒二日期:她s,口关于论文使用授权的说明学位论文作者完全了解北京化工大学有关保留和使用学位论文的规定,即:研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属北京化工大学。学校有权

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3、代码0703课题来源国家自然科学基金研究方向分析化学三角形金纳米粒子催化鲁米诺化学发光对生物流体中巯基氨基酸的论文题目分析研究关键词三角形金纳米粒子,硫醇,二硫化物,化学发光,在线还原论文答辩日期2013-5—24木论文类型基础研究学位论文评阅及答辩委员会情况姓名职称工作单位学科专长指导教师白守礼教授北京化工大学物理化学评阅人1杨屹教授北京化工大学分析化学评阅人2杜振霞教授北京化工大学分析化学评阅人3评阅人4评阅人5答辩委员会主席何静教授北京化工大学物理化学答辩委员1宋宇飞教授北京化工大学物理化学答辩委员2王志

4、华教授北京化工大学分析化学答辩委员3王涛教授北京化工大学有机化学答辩委员4陆军教授北京化工大学近代化学答辩委员5江:一.四.论文类型:1.基础研究2.应用研究3.开发研究4.其它中图分类号在《中国图书资料分类法》查询。学科分类号在中华人民共和国国家标准(GB/T13745--9)‘学科分类与代码》中查询。论文编号由单位代码和年份及学号的后四位组成。摘要三角形金纳米粒子催化鲁米诺化学发光对生物流体中巯基氨基酸的分析研究氧化应激是指体内活性氧或自由基产生过多时引起的体内氧化系统与抗氧化系统作用失衡,是导致许多疾病和

5、衰老的一个重要因素。硫醇是生物体中最活跃的还原物质,能够抵消活性氧和自由基,是抗氧化系统最主要的组成部分。硫醇与二硫化物在体内通过氧化还原反应互相转换,达到动态平衡。生物流体中常见的硫醇/-硫化物是半胱氨酸、胱氨酸、高半胱氨酸、高胱氨酸、谷氨酰半胱氨酸、半胱氨酰甘氨酸和谷胱甘肽等,它们通过新陈代谢相互转换,是人体中各种疾病临床诊断的重要依据。巯基是硫醇的活性基团,两个硫醇的巯基通过S.S键链接形成二硫化物。因此,同时并准确地检测生物流体中的硫醇/-硫化物对科学研究以及临床诊断都具有重大的意义。然而,传统检测硫醇

6、1--硫化物的方法都是先离线将二硫化物还原成硫醇,再进行检测,这样不仅操作麻烦,而且硫醇在样品处理和后续操作中也会自发氧化。电化学方法和质谱法能够同时检测硫醇/--硫化物,但是,电化学方法灵敏度低,质谱法成本高等,使得它们的实际应用都受到一定的限制。因此,本论文通过制备在线还原柱,结合三角形金纳米粒子对硫醇的高选择性以及化学发光的高灵敏度,并与高效液相色谱联用,提出了同时检测硫醇/-硫化物的新方法。主要研究内容如下:北京化工大学硕士学位论文(1)用非离子含氟表面活性剂做保护试剂,柠檬酸钠还原氯金酸得到的三角形金

7、纳米粒子可以在宽的pH范围和高离子强度下保持稳定,并且对卡托普利表现出高选择性和高灵敏度。卡托普利的检测限是4.6nM(S/N=3),比其他检测方法低了一个数量级。同时,对三角形金纳米粒子对鲁米诺化学发光体系的增敏机理和卡托普利对该体系的抑制机理进行了探讨。(2)自制了在线还原柱,利用三角形金纳米粒子与巯基作用的特点,结合高效液相色谱,设计了高效液相色谱.在线还原柱.化学发光对七种硫醇/--硫化物同时检测的新方法,将该方法应用到人体尿液和血浆样品中硫醇1-.硫化物的同时检测,并取得了满意的结果。关键词:三角形金

8、纳米粒子,硫醇,二硫化物,化学发光,在线还原LU删oLCHEMILIm僵眦SCENCEENHANCEDBYTRIANGULARPLATEGOLDNANoE舢瞰nCLESFoRTHEANALYSISoFAM烈OTⅢoLSIN啪LoGICALIiLUIDSOxidativestressreferstotheimbalancebetweenoxidationsystemandantioxid

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