《立体化学简述》ppt课件

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1、立体化学简述hardbeaver2007.9.141概述构造异构constitutional立体异构Stereo-碳链异构位置异构官能团异构构型异构configurational构象异构conformational顺反异构对映异构同分异构isomerism单键旋转异构叔胺翻转异构2提纲手性的判断手性分子的描述与命名手性分子的表示方法手性分子的类型不对称合成的途径构象分析的基本原理构想分析与不对称合成3对映异构--什么是手性？Pasteur原则：化合物的分子与其镜影能否相互重叠分析化合物分子是否具有“对称因素”（1）平面对称因素（σ）（2）中心对称因素（i）（3）旋转轴对称因

2、素（Cn）（4）反射对称因素（Sn）4对称性与对称因素（1）平面对称因素（σ）5对称性与对称因素（2）中心对称因素（i）i6对称性与对称因素（3）旋转轴对称因素（Cn）C3三-（环己烷）-并金刚烷360°n（n=2,3,4…）旋转的角度=7对称性与对称因素（4）反射对称因素（Sn）360°n（n=1,2,4,6…）旋转的角度=S1=σS2=i8对称因素与手性的关系（1）平面对称因素（σ）（2）中心对称因素（i）（3）旋转轴对称因素（Cn）（4）反射对称因素（Sn）只具有旋转轴对称因素（Cn）的分子，为非对称分子完全不具有任何对称因素的分子，为不对称分子手性分子9手性碳原子与

3、手性分子的关系含手性碳原子的未必是手性分子手性分子未必含手性碳原子假不对称碳原子10手性分子的描述与命名手性分子都具有光学活性旋光：d，l（+，-）构型的命名规则构型的D-L命名规则构型的R-S命名规则（Cahn-Ingold-Prelog规则,CIP规则）11手性分子的描述与命名构型的D-L命名规则酸12手性分子的描述与命名构型的R-S命名规则（Cahn-Ingold-Prelog规则，CIP规则）对取代的烯基，具有Z-构型的比具有E-构型的烯基优先；对于手性基团，R>S,M>P13手性分子的描述与命名苏式，赤式（threo，erythro）顺式，反式（Syn，Anti）

4、主碳链以曲折线表示，C2和C3上的两个取代基处于相同方向（即远离观察者或朝向观察者）的异构体叫顺式异构体；否则是反式异构体。也有将其称为赤式和苏式异构体。14手性分子的描述与命名分子的前手性一个对称分子经过一个基团被取代或加成的过程，失去其对称性而生成非对称分子的性质，称为“潜不对称性”或“前手性”反应发生所在的碳原子称为“前手性碳原子”sp3-前手性碳原子sp2-前手性碳原子15手性分子的描述与命名分子的前手性sp3-前手性碳原子Hs，HRR-(-)-乳酸Ｈ被OH取代orS-(+)-乳酸潜不对称碳原子16手性分子的描述与命名分子的前手性sp2-前手性碳原子re(α)面，s

5、i(β)面re面产物si面产物17手性分子的描述与命名顺反异构烯烃脂环α-键β-键18手性分子的表示方法费歇尔（Fischer）投影式锯架式：锲型式：纽曼（Newman）投影式：19手性分子的表示方法费歇尔（Fischer）投影式两个竖立的键—向纸面背后伸去的键;两个横在两边的键—向纸面前方伸出的键.上---碳链头端下---碳链末端横线---H及取代基20手性分子的表示方法费歇尔（Fischer）投影式注意事项：1.不能在纸面上旋转90o,或90o的奇数倍.2.不能离开纸面翻转180o（不能翻身）3.基团两两交换次数不能为奇数次，但可以是偶数次。保持一个基团不变，顺时针或逆

6、时针交换三个基团构型不变21手性分子的表示方法锯架式：锲型式：最接近于所表达的分子的某一立体形象的真实状态锯架式22手性分子的表示方法纽曼（Newman）投影式：能最确凿的表示出被关注的两个相邻碳原子的各个基团所处的相位和关系。23手性分子的类型中心手性分子轴手性分子平面手性分子螺旋手性分子24手性分子的类型中心手性分子C原子和金刚烷类金刚烷类化合物当a>b>c>d时，构型为R25手性分子的类型中心手性分子杂原子，如S，P，N，As等，与四个不同的基团相连时，也有光活异构体存在。26手性分子的类型中心手性分子杂原子与三个不同基团相连。N原子需要非键电子对翻转能量~25kJ/

7、mol,在室温可迅速翻转27手性分子的类型中心手性分子杂原子与三个不同基团相连。N原子当把N的三个不同的基团固定在环上，使它不能来回翻转，这样就可能拆分成光活异构体。28手性分子的类型中心手性分子杂原子与三个不同基团相连。P，S原子含磷、硫的化合物，较为稳定，可得到光活的化合物29手性分子的类型轴手性分子对于四个基团分两对围绕一个轴排列在平面之外所构成的体系，当每对基团不同时，该体系有可能是不对称的，这样的体系称为轴手性体系。它可认为是中心手性的延伸。30手性分子的类型轴手性分子螺环类化合物31手性分子的类型轴手性