格式试剂制备实验

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1、一实验目的.1、了解Grignard试剂的制备、应用和进行Grignard反应的条件和操作2、巩固回流、萃取、蒸馏等操作技能。二、实验原理卤代烷烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化镁（又称Grignard试剂）；Grignard试剂与羰基化合物等发生亲核加成反应，其加成产物用水分解可得到醇类化合物。2-甲基-2-乙醇的制备反应式3.1g（0.13mol）镁条，17g（13.5ml，约0.13mol）正溴丁烷，7.9g（10ml，0.14mol）丙酮，无水乙醚，10%硫酸溶液、5%碳酸钠溶液、无水碳酸钾三、仪器与试剂仪器：250ml三颈瓶、搅拌装置、回溜冷凝管、滴夜漏斗（均需充

2、分干燥）、干燥管;分液漏斗、烧杯、吸滤瓶、布氏漏斗。四、试验仪器与装置装置图装置图六、实验步骤1、正丁基溴化镁的制备在１００mL三口瓶上分别装上搅拌装置、冷凝管和滴液漏斗，在冷凝管上口装置氯化钙干燥管。瓶内放置3.1g镁屑、10mL无水乙醚及一小粒碘片。在滴液漏斗中混合13.6mL正溴丁烷和10mL无水乙醚。先向瓶内滴入约3-4mL混合液，数min后即见溶液呈微沸状态，碘的颜色消失。用搅拌棒不断搅拌,滴液漏斗中混合液约25min滴完,并向瓶内补加6mL无水乙醚,加热使瓶内溶液呈微沸状态,回流搅拌20min。2、2-甲基-2-已醇的制备将上面制好的Grignard试剂在冰水浴上冷

3、却并搅拌。自滴液漏斗中滴加9.5mL丙酮和10mL无水乙醚的混合液，控制滴加速度，保持微沸。加完后，在室温下继续搅拌15min，溶液中有白色粘稠状固体析出。将反应瓶在冰水浴中冷却，自滴液漏斗中分批加入50mL20%硫酸。不停搅拌（开始滴入宜慢，以后可逐渐加快），分解产物。待分解完全后，将溶液倒入分液漏斗中，分出醚层。水层用乙醚萃取（10mL×2），合并醚层，用20mL5%碳酸钠溶液洗涤一次，用无水碳酸钾干燥。将干燥后的粗产物醚溶液滤入100mL蒸馏瓶中，蒸除乙醚后再继续加热，蒸出产品，收集137~141℃馏分。七、操作要点1.仪器安装要点搅拌棒下端位于液面以下,以离烧杯底部3～

4、5mm为宜。2.正丁基溴化镁的制备（1）所用仪器必须切底干燥。（2）开始时若反应不发生可用温水浴加热。（3）控制滴加速度维持反应微沸状态。3.2-甲基-2-己醇的制备（1）反应在冰水浴条件下进行（2）控制滴加速度，避免反应过于猛烈。（3）预先将５0mL10%硫酸溶液在冰水溶液中冷却，然后分批加入，开始滴入宜慢，以后可逐渐加快。制备格氏试剂一般由卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃（THF）中反应制得。格氏试剂可与醚或四氢呋喃中的氧原子形成络合物，制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活泼氢的物质（如：水、醇、氨NH3、卤化氢、末端炔等）条件下进行。溴代烷是最常用于制备格氏试剂

5、的卤代烃。但甲基的格氏试剂使用碘甲烷制备，氯苯在制备格氏试剂是还须控制温度与压力。烯丙型及苯甲基型格氏试剂，合成后会与尚未反应的卤代烃发生偶合，因而需要严格控制温度。Grignard反应的仪器用前应尽可能进行干燥。微量水分的存在抑制反应的引发，而且会分解形成的Grignard试剂而影响产率。有时作为补救和进一步措施清除仪器所形成的水化膜，可将已加入Mg屑和碘粒的三颈瓶（或者其它反应器）在石棉网上用小火小心加热几分钟，使之彻底干燥.本实验成败的关键反应用的仪器与试剂是否彻底干燥和滴加速度的控制。八、思考题1、本实验中在将Grignard试剂与酮加成物水解前的各反应中，为什么使用的

6、药品和仪器均需绝对干燥？想想你应该采取了什么措施？2．反应未开始以前，加入大量的正溴丁烷有什么不好？3．本实验有哪些副反应，如何避免？4．用Grignard试剂法制备2-甲基-2-己醇，还可采用什么原料？写出反应式并对几种不同的路线加以比较。