乙酰丙酮镍催化甲基丙烯酸甲酯的聚合研究开题报告

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1、.开题报告题目：乙酰丙酮镍催化甲基丙烯酸甲酯的聚合研究开题报告填写要求1.开题报告作为毕业设计（论文）答辩委员会对学生答辩资格审查的依据材料之一。此报告应在指导教师指导下，由学生在毕业设计（论文）工作前期内完成。2.开题报告内容必须按教务处统一设计的电子文档标准格式（可从教务处网页上下载）填写并打印（禁止打印在其它纸上后剪贴），完成后应及时交给指导教师审阅。3.开题报告字数应在1500字以上，参考文献应不少于15篇（不包括辞典、手册，其中外文文献至少3篇），文中引用参考文献处应标出文献序号，“参考文献”应按附件中《参考文献“注释格式”》的要求书写

2、。4.年、月、日的日期一律用阿拉伯数字书写，例：“2008年11月26日”。5.开题报告增加封面，封面格式：题目：宋体，加粗，二号；系别等内容格式：宋体，四号，居中。......1、毕业设计（论文）综述1.1题目背景及研究意义作为现代高分子材料的支柱产业，聚烯烃工业的发展是衡量一个国家石油化工发展的重要标志，聚烯烃产品极大地促进了人类文明地发展，而烯烃聚合催化剂则是发展聚烯烃产业的关键和核心。自1953年烯烃聚合催化剂问世以来，短短五十多年里出现了Ziegler-Natta催化体系、茂金属催化体系和后过渡金属催化体系三个重要的里程碑。近十年来，国

3、内外的学术界和工业界都将研究的目光集中在后过渡金属催化剂体系。这是由于后过渡金属烯烃聚合催化剂具有稳定性好、价格便宜、对各类极性官能团容忍性好、有优良的聚合特征等优点。目前生产聚甲基丙烯酸甲酯的方法主要是自由基聚合，得到的聚合物主要是无规聚合物。而后过渡烯烃聚合催化剂稳定性强、对各类官能团容忍性好、具有优良的聚合特征和价格便宜等优点，因此在这方面的研发引起人们的广泛兴趣。20世纪90年代末期，当人们对茂金属的研究方兴未艾之时，一类新型烯烃聚合均相催化剂—后过渡金属催化剂，如以α-二亚胺为配体的镍基配合物异军突起，后过渡金属催化剂的出现再次引起学术

4、界和产业界的极大关注。...人们对甲基丙烯酸甲酯的配位聚合进行了研究，如采用Ni(acac)2/MAO[1]催化体系可实现MMA的聚合，但产物一般以无规为主。Carlo等以含双水杨醛配体的镍配合物实现了乙烯齐聚、高聚及与甲基丙烯酸甲酯的共聚合[2]引起人们的重视。但需要用昂贵的含氟的有机膦化合物为添加剂作添加剂，这无疑增加了催化剂的成本。后过渡金属烯烃催化剂除了对烯烃聚合具有高活性以外，还具有低的亲氧性以及对极性单体具有良好的耐受性，近年来成为研究的热点。WangC[3]最早提出用水杨醛亚胺基为配位体构架合成过渡金属配合物催化乙烯聚合，成功制备了

5、含乙酰丙酮的配体与金属Ni的配合物，其中Ni原子上带有一个烷基和一个辅助配体[4]。研究结果表明，这类催化剂在催化乙烯聚合时为电中性络合物，并且在无助催化剂时可高活性地催化乙烯聚合得支化聚乙烯，而且催化剂对极性杂原子有极好的耐受力，可催化乙烯与含羟基或酯基的单体直接共聚合。以MAO作为助催化剂对甲基丙烯酸甲酯的聚合有较好的活性，制得醛酮结构为主的聚合物。此外，Ni(acac)2[5]、含磷氧配体的镍配合物等与MMA组成的催化体系也能以比较高的催化活性催化MMA的聚合。有机镍化合物如乙酰丙酮镍、α-二亚胺镍化合物在烯烃聚合中起着重要的作用。镍作为后

6、过渡金属，亲氧性较小，对官能团中的氧原子和其它杂原子性能稳定，所以镍催化剂不但可以用作乙烯、丙烯、苯乙烯、二烯烃、环烯烃等非极性单体的齐聚及聚合催化剂，还可用作甲基丙烯酸甲酯、己内酯、降冰片烯等极性单体的聚合催化剂，以及它们的共聚。1.2国内外研究现状目前生产PMMA的主要方法有异丁烷法。异丁烷价格便宜，具有碳原子的异构骨架，作为制备MMA的原料，已引起了人们广泛注意。尽管异丁烷的转化率很低，但由于反应的原料成本低，工艺简单，所以对该工艺研究比较多，而且此工艺被认为具有相当的竞争力，关键就在于催化剂。对此，日本的Mizuno等以磷钼杂多酸及其铯、

7、镍盐等作为催化剂，使异丁烷选择性氧化直接合成MAA，MAA的选择性达到了42%。但该催化剂存在着制备及使用条件苛刻，机械强度较差的问题。除此之外，异丁烷易发生深度氧化生成COx，原料有效利用率不高。目前，异丁烷氧化研究报道中所用催化剂多为磷钼系Keggin结构的杂多化合物，研究还未有突破[6，8]。另外，国内丘坤元等以NiC12(PPh3)为催化剂，2，3一二氰基一2，3一二苯基丁二酸二乙酯(DCDPS)为引发剂，完成了苯乙烯(St)的可控活性自由基聚合，但该引发体系对于MMA的聚合并没有体现出活性可控的特征，PMMA的分子量与转化率无关，除了P

8、Ph3，以氨基膦，亚胺一膦等中性磷为配体的镍系催化剂也被广泛应用于ATRP中。...随着后过渡金属催化剂催化烯烃聚合研究的深入，极性单体