高分子化学复习题及答案

高分子化学复习题及答案

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时间:2019-03-27

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1、一、名词解释高分子化合物:当一个化合物的相对分子量足够大,以至多一个链节或者少一个链节不会影响其基本性能时单体:合成聚合物的化合物单体单元:与单体相比,除电子结构有变化外,原子种类及个数完全相同的机构单元结构单元:组成大分子链的最基本单元(链节)结构单元数:原子种类及个数完全相同的结构单元统计平均值聚合度:原子种类及个数完全相同的结构单元统计平均值数均分子量:某体系的总质量m被分子总数n所平均分子量分布指数:定义为Mw/Mn连锁聚合:具有活性中心,聚合过程中由链引发,链增长,链终止等三个基元反应组成,一经引发,分子量迅速增长逐步

2、聚合:无活性中心,单体官能团相互反应而逐步增长,是许多阶段性的重复反应而生成高聚物的过程自由基聚合:活性种是自由基的一类连锁反应离子聚合:活性种是阴离子或阳离子的一类连锁反应缩聚:把具有两个或者两个以上官能团的低分子混合,通过多次缩合成高聚物,并伴随有小分子物生成的反应加聚:烯类单体Π键断裂而后加成聚合起来的反应(加聚物结构与其单体相同,电子结构有所变化;连锁聚合产物是加聚产物,但加聚产物不是连锁聚合产物)逐步聚合:包括缩聚和聚加成,无活性中心,单体官能团间相互反应而逐渐增长配位聚合:配位聚合是指单体分子首先在活性种空位上配位形

3、成络合物,而配位活化后的单体在金属-烷基之间插入增长。配位和插入反复的聚合过程。故又称作络合引发聚合或插入聚合,配位聚合是例子过程,也成为配位聚合。定向聚合:也称有规立构聚合,指形成立体规整聚合物的聚合反应。络合聚合:与配位聚合是同义词,其含义一方面是指引发剂有两种配位或络合能力,另一方面聚合过程中,伴有配位或络合反应,但配位一次更为确切插入聚合:配位聚合和插入聚合,指形成立构规整聚合物的聚合反应有规立构聚合:指形成有规立构聚合为主的聚合反应。任何聚合过程或聚合方法,只要形成有规立构聚合物位置,都是有规立构聚合聚合反应:是把低分

4、子量的单体转化成为高分子量的聚合物的过程。活性种:引发剂引发单体形成的单体自由基自由基:指化合物的分子在光热条件下,共价键发生均裂而形成的具有不对称电子的原子或基团诱导效应:含双键单体上,双键碳原子所连的基团导致双键电子云密度的改变空间位阻效应:单体双键碳上取代基的体积、位置、数量等所引起的位阻效应。共轭效应:P-兀或者兀-兀共轭,使得连在双键碳原子电子云密度的改变,发生均化现象电子效应:取代基或双键不饱和键对烯类单体影响。链引发反应:是形成单体自由基(活性种)的反应链增长反应:单体自由基打开烯烃类分子的兀键,加成,形成新自由基

5、链终止反应:自由基活性高,难孤立存在,易相互作用而终止即在一定条件下,'增长自由基失去活性形成稳定聚合物分子的反应链转移反应:链自由基还有可能从单体、引发剂、溶剂或大分子上夺取一个原子而终止,将电子转移给失去原子的分子而成为新的自由基,继续新链的增长向单体链转移反应:链自由基将孤电子转移到单体上,产生单体自由基开始新的链增长,而链自由基本身因链转移终止向大分子链转移:一般发生在叔氢原子或氯原子上,结果叔碳上带有孤电子形成大自由基,又进行增长反应,形成支链高分子或相互偶合形成交联高分子偶合终止:两自由基的独电子共价键结合的终止方式

6、,大分子的聚合度是链自由基结构基本单元数的两倍歧化终止:是某自由基夺取另一自由基的氢原子或其它原子而终止的方式,大分子的聚合度与链自由基的结构单元数相同双基终止:两个活泼自由基相互作用失去活性,形成稳定分子的过程单基终止:链自由基从单体、溶剂、引发剂等低分子或大分子上夺取一个原子而终止诱导分解:由于自由基很活泼,在聚合体系中,有可能与引发剂发生反应,原来的自由基变成稳定分子,引发剂成为新的自由基笼蔽效应:引发剂一般浓度很低,引发剂分子处在单体或溶剂的“笼子”中。在笼内分解成的初级自由基,寿命只有10^-11~10^-9s,必须及

7、时扩散出笼子,才能引发笼外单体聚合。否则可能在笼内发生副反应,形成稳定分子,无为的消耗引发剂。引发剂效率:用于引发的单体的自由基占引发剂分解或消耗总量的分数称热引发聚合:少数单体仅靠加热就能聚合辐射引发聚合:以高能辐射线来引发的聚合,称作辐射依法聚合自动加速现象:由于聚合体系黏度增大而使活性链自由基之间碰撞机会减少,难于发生双基终止,导致自由基浓度增加,此时单体仍然能够与活性链发生链增长反应从而使聚合速率自动加块动力学链长:一个活性种从引发开始到链终止所消耗的单体分子数链转移常数:Ktr/Kp是链转移速率与链增长速率常数之比阻聚

8、剂:能与链自由基反应非自由基或不能引发单体聚合的低活性自由基而使聚合反应完全迅速停止的化合物缓聚剂:能使聚合反应速率减慢的化合物链转移剂:能有效地使链增长自由基发生自由基转移的物质。用以调节聚合物的相对分子质量,故又名相对分子质量控制剂,链转移剂的加入对反应速率

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