有机化学（二）期末复习提纲

《有机化学（二）期末复习提纲》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在应用文档-天天文库。

1、有机化学（二）期末重点提要第9章醇和酚（重点章）1、醇、酚的酸性（结构对酸性强弱的影响）（通常指纯液态或溶液状态下的酸性），通常：A、竣酸＞碳酸＞酚＞水＞醇；B、叔醇v仲醇v伯醇v甲醇v水；C、带吸电子基的酚＞苯酚＞带推电子基的酚。2、醇轻基的取代反应（卤代、分了间脱水）及相关规律；醇的卤代：分别用HX、Lucas试剂、卤化麟、及SOCb等囱化试剂的卤代，相关反应、机理及规律。分子间脱水（成醛），酸性条件，可能伴随c+重排。3、醇的消除反应及相关规律；酸性条件，通常遵循扎伊采夫规则（当p■氢酸性强时不一定遵循）；可能伴随C*重排。4、相关重排反应（重点、难点）：

2、醇的取代和消除过程中的重排反应（规律:重排动力？——成更稳定C*或缓解体系的张力。迁移基的迁移能力顺序？——芳基＞烷基；带推电了基的芳基＞H＞带吸电了基的芳基）；频哪醇重排及相关规律（哪个疑基优先质子化？——离去后若能生成较稳定C*的疑基优先质子化；哪个基团优先迁移？——电子密度大者优先迁移）；5、醇的氧化（制备醛、酮和酸）。其中伯醇选择性氧化为醛:用CW毗睫、PCC、PDC等;6、酚芳环上的反应（亲电取代及Reimer-Tiemann反应）；7、醇的制备方法（5种方法）；酚的制备方法（4种方法）较重要习题：2（2、3、5、6、8）、4、5、6、7、8（1、4）

3、、9、10（3）、11（2、4、10）；第10章醛和环氧化合物1、醯的合成;（1）Williamson合成法（用伯卤代烷）；（2）醇分了间脱水（仅限于制单醯；—般只适合制伯烷基醮）；（3）烷氧汞化■脱汞（效率高、不重排）；⑷Ullmann偶联法制二芳基®f（Cu,碱、加热）；2、瞇的重要化学性质：（1）醛链的断裂（与HX反应），断键规律（分情况讨论）；（2）Claisen重排及其规律，应用（制备邻位烯丙基化的酚或酮）；3、环氧化合物1）合成：d）Ag催化氧化法；⑵烯婭用过酸氧化；（3）卤代醇脱HX；2）重要性质：环氧开环反应（1）碱性开环及其规律（按Sn2,位阻

4、较小的取代基较少的环氧碳优先接受进攻）；⑵酸性开环及其规律（利川类似01规律判断哪个环氧碳更能容纳部分正电荷；一般取代基较多这边更能容纳正电荷从而更易受亲核进攻；但进攻立体化学仍按类Sn2,因此受进攻碳若有构型，则构型会翻转）；（3）环氧开环的立体化学（受进攻碳若冇构型则构型翻转；未受进攻碳构型不变）；（4）环氧开环的重要应用较重要习题;2、6、7、10、11（1、3、4、6）；第章醛和酮（重点章）1、醛酮的化学性质（重要！）1）按基亲核加成（1）简单加成通式及机理：a.与强亲核试剂b.与弱亲核试剂加成（2）不同醛酮按基亲核加成活性比较；（3）具体的亲核加成反应

5、：a.与碳亲核试剂（简单加成）：（a）与HCN（有条件）；（b）与有机金属试剂（格式试剂、有机锂、烘革金属化合物等的反应）及相关应用；b.与硫亲核试剂（简单加成）：与NaHSCh的加成（有条件）；c.与氧亲核试剂。与醇（先加成后缩合，成缩醛/酮；无水酸条件），缩醛/缩酮可保护醛/洞拨基或二醇。d.与氮亲核试剂（先加成后消除，成各种含C=N的衍生物）。e.蕨基亲核加成的立体化学；Cram规则及应用。2）a-碳上的反应（1）a・H的酸性及酮■烯醇式互变（酸催化or碱催化机理？手性醛酮外消旋化？）（2）«-卤代及卤仿反应（酸催化oi■碱催化机理、差别及选择性规律？卤仿

6、反应的应用？）（3）瓮醛缩合及应用，.反应通式及机理（条件？酸/碱催化机理？）；b.自身轻醛缩合；c.交叉轻醛缩合（无*H醛酗与冇a・H醛酗间反应）；d.酮的缩合；e.分子内轻醛缩合（机理？规律？（通帘醛拨基更易受进攻，且易形成五元或六元环））；f.Claisen-Schmidt反应（得

7、3■芳基・a,卜不饱和醛酮，易进-•步脱水）。（4）氧化反应a.强氧化剂氧化：醛得酸；环酮得二酸；b.弱氧化剂氧化（只氧化醛）：Fehling试剂、Tollcns试剂氧化及只应用。c.Bacycr-Villigcr氧化：利用过酸氧化醛酮为相应的酸/酯。氧化规律：（a）迁移基迁移

8、优先次序；（b）迁移基构型保持。（5）还原反应A.还原为醇：主要用化学还原（a）LiAlH4>NaBH4还原（注意两者差别、规律及应用）（b）双分子还原（条件：l）Mg/苯;2）H2O；应用：制邻二醇）；B.还原为坯（各自条件？适用底物？）；a.Clemmcnscn还原b.黄鸣龙还原C.Cannizarro反应和交叉Cannizarro反应（条件：浓碱；无a-H的醛；应川）（6）其它反应a.Wittig反应（重要！由醛/酮与Wittig试剂反应合成多取代烯烧的重要方法），其应用；b.安息香缩合及交义安息香缩合；c.Beckmann重排，其规律及应用；（7）a,卩

9、■不饱和醛酮的反应a.亲