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1、有机中间体的废水处理技术1.1氯化苯氯化苯是重耍的氯系中间体,每吨产品排放废水1.5t,废水中主耍含苯、氯苯等有机物,通常含量为100〜200mg/L[1]o冃前国内氯化苯废水治理主要采用吹脱(或汽提)、吸附与生物处理相结合的办法,由于温度升高利于氯化苯的挥发,因此在吹脱过程中,应将污水加热到一定温度,吹脱逸出的氯苯和苯冷疑回收,少量未冷凝的氯苯和苯用活性炭吸附回收,然后进行生化处理。在吸附过程中由于活性炭不易再生,国内外开发树脂吸附,如美国采用苯乙烯一二乙烯苯类树脂对溶液中的氯苯进行吸附,至少可以回收95%的氯苯,树脂吸附示常用稀酸、稀碱作脱附剂
2、,脱附率为95%,不产生二次污染,其吸附能力不变[2]。国内也进行了人量的研究工作,工业化应用前景较好。国外有的在吸附环节采用热解或催化氧法替代,如徳国采用将氯苯与600〜1000°C水蒸气反应,催化剂为含20%〜99.9%的CaO和80%〜0.1%的AI2O3的铝酸钙,也可加人少量的V、C「、Mo、Fe、Ni、Cu。氯苯与水的比率为1:0.5〜1:4。分解后的主耍产物为烯坯、H2、CH4、CO2e国内济宁中银电化公司则采用清污分流、封闭循环水、提高碱洗浓度到10%以上来改善碱洗效果消除了氯苯生产中的60%废水,水耗由原来的170t/t降至42t/
3、t,同时降低了苯耗,成本降低500元/t°1.2硝基苯与硝基氯苯硝基苯与硝基氯苯是以混酸对苯或氯苯进行硝化的产物,废水中主耍含有硝基苯、硝基氯苯和酚盐类物质如硝基酸钠、二硝基酸钠、三硝基酸钠等。由于废水中有机物种类较多,冃前国内普遍采用汽提、苹取或吸附再加上生化降解的综合处理方法。为了防止固体不溶物对汽提塔的污染,在进行汽提操作以前要对废水进行必要的过滤或澤析处理;在萃取前首先要对碱性洗水进行酸析,去除硝基酚类:硝基苯和硝基氯苯酸析示的废水可以先用苯、氯苯萃取,萃取温度为20〜80°C,pH<5,然示有机相再和Na2CO3在pH>8的条件下反革。萃
4、取液屮苯或氯苯对返凹硝化阶段重新再利用。国内有部分厂家采用吸附方法,吸附剂主耍为活性炭。近年来国内外对树脂吸附处理硝基苯和硝基氯苯废水有大量的文献报道,树脂的组成有经溶剂溶胀后交联的聚苯乙烯或内烯酸・2■乙基乙酯,苯乙烯•二乙烯苯类聚合物等。国内南京大学开发的CHA-III大孔树脂用于处理硝基苯和硝基氯苯废水取得陆好的效果[3]。CHA-III的工作吸附容量为126mg/L,处理水量为190m3/h,处理后硝基苯类化合物的浓度小于5mg/L,去除率为99%。而且废水中的pH值对树脂吸附效果无明显影响。使用界内醇为脱附剂,最佳脱附温度为55°C。另外
5、沈春银等人釆用H-103型吸附树脂处理硝基氯苯废水也有较好的效果,硝基氯苯COD去除率达95%。由于树脂对反复使用,因而采用树脂处理废水较为经济而具有发展前景。国外开发出的化学处理法屮具有发展前景的是湿式氧化法[4・6]。由于硝基苯和硝基氯苯较为稳定,在一般条件下不易分解,因此湿式氧化一般在较高温度下和压力下操作,反应温度一般在325〜375°C,压力为2.20x107〜3.45x107Pa,反应时间为5min,将有机物氧化为CO2和H2O等简单的小分了化合物,在此条件下难以分解的有机物可以很容易地降到10-5mg/Lo为了降低反应温度、提高氧化效
6、率,述町使用催化剂。如德国专利介绍,将硝基苯或硝基氯苯废水加热到100〜300°Co在2x105-1x107Pa的压力下,借助催化剂,如CuO、AI2O3或硅酸镁或Cu、Cr、Zn在AI2O3氧化物的作用卜-氧化分解有机物,硝基苯和硝基氯苯降解90%以上。尽管湿式氧化对技术耍求很高,但作为一种方便的处理方法,值得国内关注。生物降解法是河前处理低浓度硝基化合物废水的经济和有效的方法[7],耍加强菌种的选择和驯化,将其有机与化学或物理处理法相结合,以提高硝基物废水的处理水平。1.3二硝基氯苯二硝基氯苯属于难以生物降解的有机物,冃前国內主耍采用活性炭或煤
7、渣吸附处理二硝废水,处理后基本上能达到国家排放标准。但处理成本高,每吨废水约1.5元,而且活性炭难以再生,造成二次开发污染。肖羽堂等提出以废铁屑对该废水进行预处理,从而使废水町生化性大大提高。铁屑投加量为4%,将pH=5,CODcrlOOO〜1500mg/L,色度800〜1200倍的二硝废水进行预处理40〜60min,CODcr和色度的去除率为65.4%和93.5%,同时废水的町生化性由m侣OD5):m(CODcr)=0.023提高到0.47,降低了处理成木。该法具有一定的实用性。1.4苯胺苯胺是重要的有机屮间体,每吨产品产生0.2t废水,含苯胺约
8、15g/L,毒性佼人。苯胺生产废水经典的处理方法是采用厌氧细菌的生化处理法,但该法需在进生化池前用共沸蒸镭法或有机溶剂如苯