物理化学第二、三章小结

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1、第二三章小节一定义膨胀功叱,H=U+pVA=U-TSG=H-TS=A+pVas=t1.节流膨胀过程的焦•汤系数2-“卄瓠rdpC1dH卩52.绝热自由膨胀过程的焦■汤系数“3>0,则膨胀后降温7T宀-T=&UeVdUJcv^dv3.绝热可逆膨胀过程的焦■汤系数T(8p}//7_r>0,则膨胀后升温^-T=&S=svcv“八丁〉0,则膨胀后升温标准摩尔生成焙爲定义在/界和反应温度卜，由最稳定单质生成标准态下单位量物质B的反应焰，即为该物质B的标准摩尔生成焙。(通常是298.15K),用爲表示标准摩尔燃

2、烧焙△cH：,定义在p°和反应温度为T时，单位量的可燃物质B完全氧化为同温下的指定产物时的标准摩尔焙变，即为B的标准摩尔燃烧焙。二化学反应常用公式等压反应热与等容反应热的关系=0.U+工人(g)・RTB工5(g)仅对反应系统q1的气相物质由生成焙计算反应焙,H^=»4H：(B)B由燃烧焙计算反应熔rH^=-工皿武⑹B反应热与温度的关系-一基尔霍夫定律：p。、T时化学反应的ArH：(T),ArW：(n=ArH：(298^)+£gArC/T当A£,=2＞〃C“(B)=0时，反应热不随温度而变B反应爛

3、变与温度的关系：pg、T时化学反应的ArS^(T),2(T)=Ar5：(298K)+£辛dT当A「q=》bC“”(B)=O时，反应爛变不随温度而变三常用公式与适用条件1膨胀功的计算式W=-nRT^=亦门n邑理想气体的可逆等温过程%PW=-pAV等压过程W=-p^v等外压过程蒸发、升华(等温等压过程)常略去凝聚态体积，蒸汽为理想气体时W=-pAV«-pV=-nRTo2AU,AH的计算式△〃=Q+W适用于封闭系统AW=At/+A(pV)U=^CvdT适用于封闭系统(1)适用于纯物、均相的封闭系统

4、中理想气体的任何过程(2)适用于纯物、均相的封闭系统屮其他物质的等容过程Al/=Qv适用于仅作体积功的封闭系统的等容过程AH=Qp适用于仅作体积功的封闭系统的等压过程H=CcdTJrp(1)适用丁•纯物、均相的封闭系统屮理想气体的任何过程(2)适用于纯物、均相的封闭系统中其他物质的等压过程3过程方程式适用条件：纯物、TV^=常量均相、仅作膨胀功的封闭系统中理想气体的绝热可逆过程pV7=常量y=cRp”爛变计算公式pW常量⑴AS=亦In冬=nR^-适用于仅作体积功的封闭系统的理想气体等温过程%

5、P2⑵AS=^dT适用于纯物、均相的封闭系统中的等容过程对理想气体，5为常数则有AS=nCvmln^T△s訂;W适用于纯物、均相的封闭系统中的等压过程对理想气体，Cp为常数则有A5=nCpmln^T⑷适用于纯物、均相的封闭系统屮理想气体p、V、T均在变化时AS=nR—+nCvmIn—V,5T,△S=nRIn—+nCn...In—3(+©』P2"TxAS=n（5）止常相变（可逆相变）时△s=相变焙）T（6）环境的爛变AS（环境）=-Q（系统）T（环境）AS（隔离）=A5（系统）+AS（环境）

6、5.AA的计算AA=AU-A（TS）=△U・（T2S2・T]SJ适用于封闭系统AA=AU-TAS适用于封闭系统的等温过程AA=-fpdV适用于纯物、均相、仅作膨胀功的封闭系统的等温过程等温可拖AA=WR（可逆功）等温等容可逆MryjV/.=0=06AG的计算AG=AH-A（TS）=△H・（T2S2・TiSJ适用于封闭系统AG=AH-TAS适用于封闭系统的等温过程AG=JVdp适用于纯物、均相、仅作膨胀功的封闭系统的等温过程等温等压可逆AG八汕，。=0例如：对可逆相变过程AG=O注意：当等温等压，Wf

7、H0时，"九5为（非休积功）等温等压可逆，WfH0时，GTp=Wf（HK体积功）例如：等温等压时可逆电池所做的最大电功旳（电功）=AG四方向性判据1.爛判据（dS）uv>02.亥姆霍兹自由能判据（dA）TVWf^<03.吉布斯口由能判据（dG）“咕oSO五热力学基本方程适用条件：1,纯物、均相、仅作膨胀功的封闭系统。（单纯状态变化）2,可逆的相变过程和化学变化过程。dU=TdS一pdVdH=TdS+VdpdA=-SdT一pdVdG=-SdT+VdpMaxwell关系式HSunuGAPeek►Val

8、leyTree(5T/5V)S=一(3p/5S)v(8T/dp)s=(5v/as)p(as/av)T=(ap/aT)v(5S/5p)T=-(5V/5T)p六概念1理想气体的热力学能与焰仅是温度的函数2理想气体的绝热口由膨胀为等温过程3理想气体的节流膨胀为等温过程4气体的节流膨胀为绝热不可逆过程5节流膨胀过程为恒焰过程6绝热可逆过程为恒爛过程7绝热不可逆过程中爛必增加8自发过程必为不可逆过程9两-绝热线只能相交一次，所以不可能为一绝热不可逆过程设计一条有相同始终态的绝热