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1、物理化学第二、三章习题，，，6.化学反应焓变计算公式：7.体积功定义式1）自由膨胀过程－向真空膨胀2）等容过程∵P外=0，W=0δW=－P外·dV∵dV=0，W=03）等温可逆膨胀4）理想气体绝热可逆体积功计算热力学部分总结8.熵的定义热力学部分总结pVT变化相变化化学变化变温过程等温气体膨胀、压缩恒压变温恒容变温可逆相变不可逆相变系统熵变的计算判据适用范围自发过程方向S孤立系统中任何过程S增大，△S≥0,dS≥0A封闭系统，T、V、W’＝0的过程A减小，△A≤0,dA≤0G封闭系统，T、P、W’＝0的过程G减小，△G≤0,dG≤0不等
2、式判别过程自发进行的方向；等式作为系统平衡的判据热力学部分总结9.S、A、G判据10.△G及△A的计算热力学部分总结恒T过程非恒T1）单纯PVT变化恒T2）3）化学反应的计算热力学部分总结11.克拉佩龙方程在一定温度和压力下，任何纯物质达到两相平衡时，上式表示蒸气压随温度的变化率。热力学部分总结可用来计算不同温度下的蒸气压或摩尔蒸发热。克-克方程热力学部分习题一、填空题在300K的常压下，2mol的某固体物质完全升华过程的体积功W=()一定量单原子理想气体经历某过程的△（pV）=20kJ，则此过程的△U=（）；△H=（）系统内部及系统与
3、环境之间，在（）过程，称为可逆过程。热力学部分习题一、填空题答案-4.99kJW=-p△V=-pVg=-nRT=（-2×8.314×300）J==-4.99kJ2.30kJ；50kJ△U=nCv,m△T=n×1.5R×△T=1.5×△（pV）=30kJ；△H=nCp,m△T=n×2.5R×△T=2.5×△（pV）=50kJ；3.一系列无限接近平衡条件下进行的一定量单原子理想气体经历某过程的△（pV）=20kJ，则此过程的△U=（）；△H=（）系统内部及系统与环境之间，在（）过程，称为可逆过程。热力学部分习题二、选择题一定量的某种理想气体
4、从同一始态T1，p1，V1出发，经绝热可逆过程膨胀至T2，p2，V2，和反抗恒定外压p2绝热膨胀至T2’,V2’,则T2’（）T2，在数值上W（不可逆）（）W（可逆）。(a)>,>;(b)<,>;(c)>,<;(d)<,<2.在一保温良好、门窗紧闭的房间内，放有电冰箱，若将电冰箱门打开，不断向冰箱供给电能，室内的温度将（）(a)逐渐降低;(b)逐渐升高;(c)不变;(d）无法确定热力学第一定律习题二、选择题3.已知25oC时，金刚石的标准摩尔生成焓=1.90kJmol-1，石墨的标准摩尔燃烧焓=-393.51kJmol-1，则金刚石的标
5、准摩尔燃烧焓=（）(a-391.61kJmol-1;(b)-393.51kJmol-1;(c)-395.41kJmol-1;(d)无法确定4.在101.325kPa,-5oC条件下过冷水结冰，则此过程的△H（）；△S（）；△G（）；△S环（）。(a)>0;(b)=0;(c)<0;(d）无法确定5、下列说法中，哪一种是不正确的（)(A)隔离系统中的熵永不减少(B)在绝热过程中系统的熵绝不会减少系统处于平衡态时熵值最大(D)任何热力学过程不可能出现△S（环境+系统）<06、封闭系统经任意循环过程，则（）(A)Q＝0(B)W＝0(C)Q+W＝
6、0(D)以上均不对7、理想气体模型的基本特征是()(A)分子不断地作无规则运动、它们均匀分布在整个容器中(B)各种分子间的作用相等,各种分子的体积大小相等(C)所有分子都可看作一个质点,并且它们具有相等的能量(D)分子间无作用力,分子本身无体积8、下述说法何者正确：()(A)水的生成焓即是氧气的燃烧焓(B)水蒸汽的生成焓即是氧气的燃烧焓(C)水的生成焓即是氢气的燃烧焓(D)水蒸汽的生成焓即是氢气的燃烧焓热力学第一定律习题二、选择题答案(c)W=△U=nCv,m△T，W（绝热可逆）>W（绝热不可逆），所以T2’>T2(b)因环境对系统做了
7、电功，所以室内温度将升高(c)C（石墨）：→C（金刚石），由公式可计算金刚石的标准摩尔燃烧焓=（-393.51-1.9）kJmol-1=-395.41kJmol-1(c)(c)(c)(a)同样T、P下，冰的有序度大于水的，恒温恒压下过冷水结冰是自发过程，△G<0；△S环=-Q/T>0(c);6.(c);7.(d);8.(c)热力学第一定律习题三、计算题2.5始态为25oC，200KPa的5mol某理想气体，经a，b两个不同途径到达相同的末态。途径a先绝热膨胀到-28.57oC，100kPa，步骤的功Wa=-5.57kJ；再恒容加热到压力
8、200kPa的末态，步骤的热Qa=25.24kJ。途径b为恒压加热过程，求途径b的Wb及Qb。2.5解：先确定系统的始、末态热力学第一定律习题对于途径b，其功为：相同始末态间△U相等，根据热一律：n=5mo
